[tert-butyl(dimethyl)silyl] (2S)-2-[(4aR,6R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]propanoate | 1095280-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: [tert-butyl(dimethyl)silyl] (2S)-2-[(4aR,6R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]propanoate
• CAS: 1095280-02-6
• 化学式: C₂₃H₄₄O₅Si₂
• 分子量: 456.77
• InChiKey: XITNXPWCEZLSAG-WJFTUGDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (4aR,8R,8aR)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl propionate 、 [tert-butyl(dimethyl)silyl] (2S)-2-[(4aR,6R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  改善爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性的尝试

  摘要：

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。

  DOI：

  10.1021/ol8027225

文献信息

• Attempts To Improve the Overall Stereoselectivity of the Ireland−Claisen Rearrangement
  作者：Chi-Li Chen、Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol8027225

  日期：2009.1.15

  With focus on the steric effects present in the transition states for the [3,3]-sigmatropic rearrangement, the substrate 5 has been designed to improve the overall stereoselectivity of the Ireland−Claisen rearrangement. Experimentally, it has been found that (1) only Z-6 rearranges to 7 at 80 °C and (2) E-6 isomerizes to Z-6 at 80 °C, thereby allowing the transformation of 5 into 7 in an almost quantitative

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。