[bis(triphenylphosphine)allylpalladium(II)] triflate | 914644-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [bis(triphenylphosphine)allylpalladium(II)] triflate
• 英文别名: [Pd(PPh3)2(η(3)-C3H5)]O3SCF3；bis(triphenylphosphino)-η3-allylpalladium triflate；[Pd(η3-allyl)(PPh3)2][OTf]；palladium(2+);prop-1-ene;trifluoromethanesulfonate;triphenylphosphane
• CAS: 914644-64-7
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₉H₃₅P₂Pd
• 分子量: 821.145
• InChiKey: FBMFCXIFVFLSAL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.94
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四(三苯基膦)钯 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [bis(triphenylphosphine)allylpalladium(II)] triflate
  参考文献：
  名称：

  之间的新的稳定中间模式η 3 -2-氨基烯丙基配合物和metallacyclobutanimines。合成和结构特征η 3 -azatrimethylenemethane和Ñ -protonated，Ñ烷基化，Ñ -arylated η 3 Pt和Pd的-azatrimethylenemethane络合物1

  摘要：

  区域选择性加入氨，伯或仲胺，苯胺，或氨基衍生物的任一种中性（η 1 -allenyl）铂络合物的反式-Pt（BR）（PPH 3）2（η 1 -CHCCH 2）（1）或至阳离子η 3 -allenyl /炔丙基铂络合物[PT（PPH 3）2（η 3 -C 3 H ^ 3）]（BF 4）（2）提供的阳离子合成ñ -protonated，ñ烷基化，和ñ-arylated η 3个-azatrimethylenemethane络合物{的Pt（PPH 3）2（η 3 -CH 2 C（NRR'）CH 2 ]}（X）（R = HR'= H（图3a）中，Me（图3b），等（3c），i Pr（3d），t Bu（3e），cC 6 H 11（3f），Ph（3g），CH 2 CH 2 OH（3h），R = R'= Et（3i），cC 3 H 6（来自氮杂环丁烷3j），Ph（3k），R = Me R'= Ph（3l）;

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00772-4
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 sodium;(E)-1,3-dimethoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-en-1-olate 、 [3-13C]allyl benzoate 在 [bis(triphenylphosphine)allylpalladium(II)] triflate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₈⁽¹³⁾CH₁₄O₄ 、 C₈⁽¹³⁾CH₁₄O₄ 、 dimethyl 2-allyl-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Counterintuitive Kinetics in Tsuji-Trost Allylation: Ion-Pair Partitioning and Implications for Asymmetric Catalysis

  摘要：

  The kinetics of Pd-catalyzed Tsuji-Trost allylation employing simple phosphine ligands (L = Ar3P, etc.) are consistent with turnover-limiting nucleopile attack of an electrophilic [L2Pd(allyl)](+) catalytic intermediate. Counter-intuitively, when L is made more electron donating, whcih renders [L2Pd(allyl)](+) less electrophilic (by up to an order of magnitude), higher rates of turnover are observed. In the presence of catalytic NaBArF, large rate differentials arise by attenuation of ion-pair return (via generation of [L2Pd(allyl)](+)//[BAr'F](-))a process that also increases the asymmetric induction from 28 to 78% ee in an archetypal assymmetric allylation employing BINAP (L*) as ligand. There is substantial potential for analogous application of (M)(n+) ([BAr'F](-))(n) cocatalysis in other transition metal catalyzed processes involving an ionic reactant or reagent and an ionogenic catalytic cycle.

  DOI：

  10.1021/ja806278e

文献信息

• Testing Phosphanes in the Palladium Catalysed Allylation of Secondary and Primary Amines
  作者：Claire Thoumazet、Hansjörg Grützmacher、Bernard Deschamps、Louis Ricard、Pascal le Floch

  DOI：10.1002/ejic.200600592

  日期：2006.10

  The electronic nature of the ligand plays a crucial role in the palladium-catalysed allylation of amines with allylic alcohols. The better the ligand is as a π acceptor, the more active the catalyst. Experiments with a series with mono- and bidentate ligands featuring phosphanes and phospholes applied in the catalytic allylation of aniline clearly demonstrate this. Bolstered by DFT calculations, we

  配体的电子性质在钯催化的胺与烯丙醇的烯丙基化反应中起着至关重要的作用。配体作为 π 受体越好，催化剂的活性就越高。一系列具有单齿和双齿配体的实验清楚地证明了这一点。在 DFT 计算的支持下，我们为该过程设计了一种新的高效催化剂，该催化剂带有强 π 受体 1,2,5-三苯基磷作为配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)