(±)-10-oxodehydrodihydrobotrydial

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (±)-10-oxodehydrodihydrobotrydial
• 英文别名: 10-oxodehydrodihydrobotrydial；2,2,4,9-Tetramethyl-6-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(12),8,10-trien-7-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: CAMCSBCRRUTMEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-10-oxodehydrodihydrobotrydial 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (±)-dehydrobotrydienal
  参考文献：
  名称：

  集体合成的硼烷

  摘要：

  已经报道了一系列硼烷的集体全合成，所述硼烷是从灰葡萄孢菌的代谢物中分离出的重要的倍半萜类抗生素。通过不寻常的分子内Diels-Alder反应有效地合成了硼烷的高度官能化的氢化茚骨架，该反应由TsOH作为质子酸促进。从容易获得的起始原料开始，只需8个步骤即可完成具有挑战性的六环骨架的（±）-次大环内酯A的简明全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.019
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-5-hexynal 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (±)-10-oxodehydrodihydrobotrydial
  参考文献：
  名称：

  集体合成的硼烷

  摘要：

  已经报道了一系列硼烷的集体全合成，所述硼烷是从灰葡萄孢菌的代谢物中分离出的重要的倍半萜类抗生素。通过不寻常的分子内Diels-Alder反应有效地合成了硼烷的高度官能化的氢化茚骨架，该反应由TsOH作为质子酸促进。从容易获得的起始原料开始，只需8个步骤即可完成具有挑战性的六环骨架的（±）-次大环内酯A的简明全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.019

文献信息

• Development and Elucidation of a Pd‐Based Cyclization–Oxygenation Sequence for Natural Product Synthesis
  作者：Heng Yi、Pengfei Hu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201913730

  日期：2020.2.10

  recent discovery of one such reaction in the course of a total synthesis program, we delineate herein that it has significant strength, both in terms of substrate scope as well as the terminating oxygen nucleophile. As a result, the reaction proved critical in achieving total syntheses of two oxygenated natural products, one of which was prone to over-oxidation. Finally, a mechanistic proposal that accounts

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。
• Total syntheses of dehydrobotrydienal, dehydrobotrydienol and 10-oxodehydrodihydrobotrydial
  作者：Zichun Zhang、Dandan Zhao、Yingdong He、Zhen Yang、Jianxian Gong

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.03.033

  日期：2019.8

  sesquiterpenoids: dehydrobotrydienal, dehydrobotrydienol, and 10-oxodehydrodihydrobotrydial. The key transformations include tandem Co-tetramethylthiourea-catalyzed Pauson–Khand and 6π-electrocyclization reactions to forge the tricyclic core structure of the botryanes, and further oxidative aromatization and oxidation to complete the total syntheses.

  摘要在本文中，我们报告了三种硼酸倍半萜的简明全合成：脱氢植物二烯醛，脱氢植物二烯醇和10-氧代氢二氢植物丁二酮。关键的转化包括串联Co-四甲基硫脲催化的Pauson-Khand和6π-电环化反应，以形成硼烷的三环核心结构，以及进一步的氧化芳构化和氧化，以完成总合成。