9-thiatribenzo[c,g,j]cycloundeca-1(E/Z),3,5(Z/E),7,10-pentaene | 28890-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 9-thiatribenzo[c,g,j]cycloundeca-1(E/Z),3,5(Z/E),7,10-pentaene
• 英文别名: 2-thiatetracyclo[17.4.0.03,8.011,16]tricosa-1(23),3,5,7,9,11,13,15,17,19,21-undecaene
• CAS: 28890-84-8
• 化学式: C₂₂H₁₆S
• 分子量: 312.435
• InChiKey: OVLYWJNLDHFHOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-thiatribenzo[c,g,j]cycloundeca-1(E/Z),3,5(Z/E),7,10-pentaene 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9-thiatribenzo[c,g,j]cycloundeca-3,7,10-triene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Enediynes在11元环中。高度紧张但异常稳定的大环化合物的合成，结构和反应性。

  摘要：

  据报道，使用两次维蒂希缩合反应，然后再进行溴化和二脱氢溴化反应，合成了两种新的芳香族环烯二炔1a和1b。使用X射线晶体学确定结构。含氧和硫的十一元环中二烯炔部分的观测到的C（1）-C（6）距离分别为3.44和3.50 A，非常短，表明这些化合物的高应变性质。在理论上B3LYP / 6-31G的等渗计算表明应变能分别为8.2和5.8 kcal / mol。尽管环系统的应变很高，但发现该化合物在热，光化学和电子转移条件下均稳定。使用BLYP / 6-311 + G / BLYP / 6-31G计算，这种异常稳定性的根源可以追溯到1的高能量 通过Bergman环化形成4个苯并双自由基。对于自由基阳离子，发现先前报道的无环类似物1的C（1）-C（6）和C（1）-C（5）环化模式在能量上都令人望而却步。

  DOI：

  10.1021/jo0106041
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醛 、 在 lithium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以2.8%的产率得到9-thiatribenzo[c,g,j]cycloundeca-1(E/Z),3,5(Z/E),7,10-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Enediynes在11元环中。高度紧张但异常稳定的大环化合物的合成，结构和反应性。

  摘要：

  据报道，使用两次维蒂希缩合反应，然后再进行溴化和二脱氢溴化反应，合成了两种新的芳香族环烯二炔1a和1b。使用X射线晶体学确定结构。含氧和硫的十一元环中二烯炔部分的观测到的C（1）-C（6）距离分别为3.44和3.50 A，非常短，表明这些化合物的高应变性质。在理论上B3LYP / 6-31G的等渗计算表明应变能分别为8.2和5.8 kcal / mol。尽管环系统的应变很高，但发现该化合物在热，光化学和电子转移条件下均稳定。使用BLYP / 6-311 + G / BLYP / 6-31G计算，这种异常稳定性的根源可以追溯到1的高能量 通过Bergman环化形成4个苯并双自由基。对于自由基阳离子，发现先前报道的无环类似物1的C（1）-C（6）和C（1）-C（5）环化模式在能量上都令人望而却步。

  DOI：

  10.1021/jo0106041