benzyl (1R,9S,10R,16R)-4-bromo-16-methyl-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate | 1448802-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: benzyl (1R,9S,10R,16R)-4-bromo-16-methyl-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate
• CAS: 1448802-22-9
• 化学式: C₂₄H₂₇BrN₂O₂
• 分子量: 455.395
• InChiKey: RUAVCUCHBMQZIL-BHOCFBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1R,9S,10R,16R)-16-methyl-6-oxido-14-aza-6-azoniatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate 、 benzyl (1R,9S,10R,16R)-4-bromo-16-methyl-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 2-二叔丁基磷-2-(N,N-二甲氨基)联苯 、 三甲基乙酸 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以61%的产率得到benzyl (1R,9S,10R,16R)-16-methyl-5-[(1R,9S,10R,16R)-16-methyl-14-phenylmethoxycarbonyl-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-trien-4-yl]-6-oxido-14-aza-6-azoniatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称二聚体体系结构的竞争途径：（-）-Lycodine和（-）-Complanadines A和B的总合成，以及它们的神经突向外生长活性的评估

  摘要：

  有价值的合成路线到石松生物碱lycodine（1）和它的非对称的二聚物，complanadines A（4）和B（5），已被开发。可以通过远程功能控制的Diels-Alder反应和随后的分子内Mizoroki-Heck反应实现莱科定双环[3.3.1]壬烷核心结构的区域选择性构建。通过在66的C1位置进行CH芳基化反应，可以使lycodine单元，吡啶N-氧化物（66）和芳基溴化物（65）发生关键的偶联反应在合成后期提供了不对称的二聚体结构。该策略大大简化了二聚体体系结构和功能化的构建。Complanadines A（4）和B（5）中，通过调整单-联吡啶的氧化水平合成Ñ氧化物（67）。这种常见中间体（67）的多种用途表明在自然界中可能存在Complanadines的生物合成途径。lycodine（1）和complanadines A（4）和B（5）的对映体。）的量足以进行生物学评估。在PC-

  DOI：

  10.1002/chem.201604647
• 作为产物：
  描述：

  在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 benzyl (1R,9S,10R,16R)-4-bromo-16-methyl-6,14-diazatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-triene-14-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Complanadines A和B的总合成

  摘要：

  两次：从（-）-乙氨酸获得二聚生物碱（（-）-complanadines A（1）和B（2）的总合成。非对称基序是通过吡啶N-氧化物的直接芳基化组装而成的。确定了Complanadines A和B的绝对构型和比旋度。Cbz ＝苄氧羰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201208297

文献信息

• Total Syntheses of Complanadines A and B
  作者：Le Zhao、Chihiro Tsukano、Eunsang Kwon、Yoshiji Takemoto、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/anie.201208297

  日期：2013.2.4

  Twice as nice: Total syntheses of dimeric alkaloids, (−)‐complanadines A (1) and B (2), were achieved from (−)‐lycodine. The unsymmetrical motif was assembled through direct arylation of the pyridine N‐oxide. The absolute configuration and specific rotations of complanadines A and B were identified. Cbz=Benzyloxycarbonyl.

  两次：从（-）-乙氨酸获得二聚生物碱（（-）-complanadines A（1）和B（2）的总合成。非对称基序是通过吡啶N-氧化物的直接芳基化组装而成的。确定了Complanadines A和B的绝对构型和比旋度。Cbz ＝苄氧羰基。
• Competent Route to Unsymmetric Dimer Architectures: Total Syntheses of (−)-Lycodine and (−)-Complanadines A and B, and Evaluation of Their Neurite Outgrowth Activities
  作者：Le Zhao、Chihiro Tsukano、Eunsang Kwon、Hisashi Shirakawa、Shuji Kaneko、Yoshiji Takemoto、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/chem.201604647

  日期：2017.1.18

  alkaloid lycodine (1) and its unsymmetric dimers, complanadines A (4) and B (5), have been developed. Regioselective construction of the bicyclo[3.3.1]nonane core structure of lycodine was achieved by a remote functionality‐controlled Diels–Alder reaction and subsequent intramolecular Mizoroki–Heck reaction. A key coupling reaction of the lycodine units, pyridine N‐oxide (66) and aryl bromide (65)

  有价值的合成路线到石松生物碱lycodine（1）和它的非对称的二聚物，complanadines A（4）和B（5），已被开发。可以通过远程功能控制的Diels-Alder反应和随后的分子内Mizoroki-Heck反应实现莱科定双环[3.3.1]壬烷核心结构的区域选择性构建。通过在66的C1位置进行CH芳基化反应，可以使lycodine单元，吡啶N-氧化物（66）和芳基溴化物（65）发生关键的偶联反应在合成后期提供了不对称的二聚体结构。该策略大大简化了二聚体体系结构和功能化的构建。Complanadines A（4）和B（5）中，通过调整单-联吡啶的氧化水平合成Ñ氧化物（67）。这种常见中间体（67）的多种用途表明在自然界中可能存在Complanadines的生物合成途径。lycodine（1）和complanadines A（4）和B（5）的对映体。）的量足以进行生物学评估。在PC-