2-(2-bromo-5-fluorobenzyl)-cyclohexanone | 1243130-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-5-fluorobenzyl)-cyclohexanone
• 英文别名: 2-[(2-Bromo-5-fluorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1243130-98-4
• 化学式: C₁₃H₁₄BrFO
• 分子量: 285.156
• InChiKey: CSVZQORANOXMDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-5-fluorobenzyl)-cyclohexanone 在 氘代二甲亚砜 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 、 caesium carbonate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 反应 48.0h， 以72%的产率得到(1S,5R)-4'-fluoro-2,3-benzobicyclo[3.3.1]nonan-9-one-1,5-d₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化外消旋酮的对映体选择性芳构化，通过动态动力学拆分形成桥联自行车

  摘要：

  首次通过碱诱导的动力学动力学解析报道了含有现有α'-立体中心的外消旋酮的对映选择性α-芳基化。桥接的双环以良好的ee 值形成，否则很难获得。此外，DMSO- d 6中的反应导致产物中α-和α'-位的大量氘化，从而支持了在催化条件下涉及酮快速，可逆的去质子化的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201804318

文献信息

• Enantioselective α‐Carbonylative Arylation for Facile Construction of Chiral Spirocyclic β,β′‐Diketones
  作者：Ting Wu、Qinghai Zhou、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.202101668

  日期：2021.4.26

  We herein describe the first enantioselective α‐carbonylative arylation, providing a diverse set of chiral spiro β,β′‐diketones bearing various ring sizes and functionalities in high yields and good to excellent enantioselectivities. Calculations suggest the transformation proceeds through reductive elimination instead of nucleophilic addition pathway.

  我们在此描述了第一个对映选择性的α-羰基芳基化反应，提供了多种多样的手性螺环β，β'-二酮，具有高收率和良好至优异的对映选择性的各种环大小和功能。计算表明该转化是通过还原消除而不是亲核加成途径进行的。
• Optimization of a Pd-catalyzed intramolecular α-arylation synthesis of tricyclo-[7.3.1.02,7]-trideca-2,4,6-trien-13-ones
  作者：Noel A. Powell、Timothy J. Hagen、Fred L. Ciske、Cuiman Cai、Joseph E. Duran、Daniel D. Holsworth、Daniele Leonard、Robert M. Kennedy、Jeremy J. Edmunds

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.085

  日期：2010.8

  We have optimized the Pd-catalyzed intramolecular alpha-arylation of 2-(2-halo-benzyl)-cyclohexanones and found that the use of 2-(clicyclohexylphosphino)-2',4',6'-tri-t-plopyl-1,1'-biphenyl (X-Phos) as an added ligand led to a reproducible, efficient, and scalable synthesis of tricycle-[7 3 1 0(2 7)]-trideca-2,4,6-trien-13-ones (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Arylation of Racemic Ketones to Form Bridged Bicycles via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Xiaolei Huang、William Ray Jun Jie Oh、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201804318

  日期：2018.6.25

  Enantioselective α‐arylation of racemic ketones containing existing α′‐stereocenters is reported for the first time via base‐induced dynamic kinetic resolution. Bridged bicyclic rings are formed in good ee values, which are difficult to obtain otherwise. Furthermore, reactions in DMSO‐d6 resulted in extensive deuteration of both α‐ and α′‐positions in the products, thus supporting a pathway involving

  首次通过碱诱导的动力学动力学解析报道了含有现有α'-立体中心的外消旋酮的对映选择性α-芳基化。桥接的双环以良好的ee 值形成，否则很难获得。此外，DMSO- d 6中的反应导致产物中α-和α'-位的大量氘化，从而支持了在催化条件下涉及酮快速，可逆的去质子化的途径。