N-(3-ethynylcyclohex-2-en-1-yl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide | 1219704-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-ethynylcyclohex-2-en-1-yl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 1219704-05-8
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂S
• 分子量: 315.436
• InChiKey: NPCFXTITWMIITL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-(3-ethynylcyclohex-2-en-1-yl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide 在 palladium(II) cyanide 、 氧气 作用下， 以 丙腈 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以64%的产率得到(2aS,4S,8aS,9R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2a,3,4,6,7,8,8a,9-octahydro-2H-benzo[cd]indole-4,5-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  氰合钯引发的催化二氰化[4 + 2]环加成反应，使用烯丙炔和环烯炔与丙烯酸甲酯

  摘要：

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo100995k

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4+2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation of Conjugated Enynes under Aerobic Conditions
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ja910451j

  日期：2010.4.7

  reaction triggered by the cyanopalladation of terminal alkynes includes regioselective direct cyanation to C-C triple bonds by TMSCN to give pi-allyl Pd intermediates, which promotes 5-exo followed by 6-endo cyclization. This protocol enables (1) the formation of four C-C bonds through one operation, (2) the construction of highly functionalized cyclohexene rings, and (3) the generation of five contiguous

  描述了在有氧条件下使用二炔与 TMSCN 进行钯催化的双氰化 [4+2] 环加成反应。这种由末端炔烃氰钯化引发的新反应包括通过 TMSCN 区域选择性直接氰化 CC 三键，得到 pi-allyl Pd 中间体，促进 5-exo 和 6-endo 环化。该协议使 (1) 通过一次操作形成四个 CC 键, (2) 构建高度功能化的环己烯环, (3) 在一次操作中生成五个连续的立体中心。共轭烯炔和丙烯酸甲酯之间的分子间环加成反应也以区域选择性的方式进行，得到多官能化的碳环。