methyl (2S,3S,4S,6R)-6-[(2S,8R,9S)-2,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-oxo-9-[(4R,6E,8E,10E)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undeca-6,8,10-trien-4-yl]oxycarbonylundecyl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-6-methoxyoxane-3-carboxylate | 1178870-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4S,6R)-6-[(2S,8R,9S)-2,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-oxo-9-[(4R,6E,8E,10E)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undeca-6,8,10-trien-4-yl]oxycarbonylundecyl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-6-methoxyoxane-3-carboxylate
• CAS: 1178870-22-8
• 化学式: C₆₅H₁₂₂BIO₁₃Si₄
• 分子量: 1361.73
• InChiKey: LQXFIZUBTLBOQB-HSEHVPAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.76
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  38
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4S,6R)-6-[(2S,8R,9S)-2,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-oxo-9-[(4R,6E,8E,10E)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undeca-6,8,10-trien-4-yl]oxycarbonylundecyl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-6-methoxyoxane-3-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到methyl (1R,3S,9R,10S,13R,15E,17E,19E,21E,23R,25S,26S,27S)-3,9,23,27-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-10-ethyl-1-methoxy-7,11-dioxo-13-propyl-12,29-dioxabicyclo[23.3.1]nonacosa-15,17,19,21-tetraene-26-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-雷莫西丁合成研究：C(1−27) 苷元骨架的构建

  摘要：

  雷莫西丁内酯（(+)-雷莫西丁 ( 1 ) 的糖苷配基）的 C(1−27) 大环骨架的组装已以收敛方式实现。该合成策略的主要特点是应用多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC)，结合乙烯基环氧化物的S N 2/S N 2' 反应流形，两者均采用 2-取代 1,3-二噻烷来构建C(1−19) 碳主链。具有全反式三烯的 C(20−27) 硼酸乙烯基酯与先进的 C(1−19) 乙烯基碘化物的 Yamaguchi 结合，然后通过 Suzuki−Miyaura 交叉偶联进行大环化，完成了 C(1− 27)利莫西内酯骨架。

  DOI：

  10.1021/jo900765p
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6E,8E,10E)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undeca-6,8,10-trien-4-ol 、 (2S,3R,9S)-3,9-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-10-[(2R,4S,5S,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-2-methoxy-5-methoxycarbonyloxan-2-yl]-2-ethyl-5-oxodecanoic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以58%的产率得到methyl (2S,3S,4S,6R)-6-[(2S,8R,9S)-2,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-oxo-9-[(4R,6E,8E,10E)-11-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undeca-6,8,10-trien-4-yl]oxycarbonylundecyl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobut-3-enyl]-6-methoxyoxane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-雷莫西丁合成研究：C(1−27) 苷元骨架的构建

  摘要：

  雷莫西丁内酯（(+)-雷莫西丁 ( 1 ) 的糖苷配基）的 C(1−27) 大环骨架的组装已以收敛方式实现。该合成策略的主要特点是应用多组分 I 型阴离子中继化学 (ARC)，结合乙烯基环氧化物的S N 2/S N 2' 反应流形，两者均采用 2-取代 1,3-二噻烷来构建C(1−19) 碳主链。具有全反式三烯的 C(20−27) 硼酸乙烯基酯与先进的 C(1−19) 乙烯基碘化物的 Yamaguchi 结合，然后通过 Suzuki−Miyaura 交叉偶联进行大环化，完成了 C(1− 27)利莫西内酯骨架。

  DOI：

  10.1021/jo900765p