(1R,3S,4S,8R,12S,14R,16R,18R,19S,25S,26S,27S,31S,35R,36S,37R,39R,42S)-14,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-36-chloro-25,37-dimethoxy-18,26-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-19,29,29,42-tetramethyl-32-methylidene-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2,5,28,30,43,44,45-heptaoxahexacyclo[37.3.1.11,4.18,12.135,39.027,31]hexatetracont-21-yn-6-one | 1335098-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3S,4S,8R,12S,14R,16R,18R,19S,25S,26S,27S,31S,35R,36S,37R,39R,42S)-14,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-36-chloro-25,37-dimethoxy-18,26-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-19,29,29,42-tetramethyl-32-methylidene-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2,5,28,30,43,44,45-heptaoxahexacyclo[37.3.1.11,4.18,12.135,39.027,31]hexatetracont-21-yn-6-one
• CAS: 1335098-34-4
• 化学式: C₈₃H₁₂₇ClO₁₇Si₂
• 分子量: 1488.54
• InChiKey: OAHCTBCXDWVXPF-UBLIESNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.71
• 重原子数：
  103
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,4S,8R,12S,14R,16R,18R,19S,25S,26S,27S,31S,35R,36S,37R,39R,42S)-14,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-36-chloro-25,37-dimethoxy-18,26-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-19,29,29,42-tetramethyl-32-methylidene-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2,5,28,30,43,44,45-heptaoxahexacyclo[37.3.1.11,4.18,12.135,39.027,31]hexatetracont-21-yn-6-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(1R,3S,4S,8R,12S,14R,16R,18R,19S,25S,26S,27R,31S,35R,36S,37R,39R,42S)-14,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-36-chloro-18,26-dihydroxy-25,37-dimethoxy-19,29,29,42-tetramethyl-32-methylidene-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2,5,28,30,43,44,45-heptaoxahexacyclo[37.3.1.11,4.18,12.135,39.027,31]hexatetracont-21-yn-6-one
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻内酯F甲基酯的第二代全合成：炔烃途径

  摘要：

  奇异的：螺菌灵内酯F甲酯中嵌入的螺环酮是一个大胆的闭环位点，但它却可以显示出催化炔烃裂解和活化的能力（请参阅方案）。还开发了引入不稳定侧链的改进策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201103270
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-9-[3-[(4S,5S)-5-[(1S,2S)-2-methoxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hept-5-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-3-enyl]-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl] 2-[(2R,6S)-6-[(2R,4R,6R,7S)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methylundec-9-ynyl]oxan-2-yl]acetate 在 [K(OEt₂)][Mo(CPh)(triphenylsilanolate)4] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到(1R,3S,4S,8R,12S,14R,16R,18R,19S,25S,26S,27S,31S,35R,36S,37R,39R,42S)-14,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-36-chloro-25,37-dimethoxy-18,26-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-19,29,29,42-tetramethyl-32-methylidene-3-(2-phenylmethoxyethyl)-2,5,28,30,43,44,45-heptaoxahexacyclo[37.3.1.11,4.18,12.135,39.027,31]hexatetracont-21-yn-6-one
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷氧基的炔烃复分解催化剂的优化合成，结构研究，配体优化和合成评价

  摘要：

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催

  DOI：

  10.1002/chem.201200621

文献信息

• Second-Generation Total Synthesis of Spirastrellolide F Methyl Ester: The Alkyne Route
  作者：Stefan Benson、Marie-Pierre Collin、Alexander Arlt、Barbara Gabor、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201103270

  日期：2011.9.5

  Outlandish: The spiroketal embedded in spirastrellolide F methyl ester is a daring site for ring closure, yet it has allowed the power of catalytic alkyne scission and activation to be showcased (see scheme). An improved strategy for the introduction of the labile side chain was also developed.

  奇异的：螺菌灵内酯F甲酯中嵌入的螺环酮是一个大胆的闭环位点，但它却可以显示出催化炔烃裂解和活化的能力（请参阅方案）。还开发了引入不稳定侧链的改进策略。
• Optimized Synthesis, Structural Investigations, Ligand Tuning and Synthetic Evaluation of Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Azusa Kondoh、Günter Seidel、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201200621

  日期：2012.8.13

  groups have the advantage that they are more stable within the coordination sphere of a high‐valent molybdenum center than tert‐alkoxides, which commonly served as ancillary ligands in previous generations of alkyne metathesis catalysts. From a practical point of view it is important to note that complexes of the general type [(Ar3SiO)3MoX] (X = N, CR; R = aryl, alkyl, Ar = aryl) can be rendered air‐stable

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催