25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19,23-epoxy-3,9,19,26-tetrahydroxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide | 1314757-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19,23-epoxy-3,9,19,26-tetrahydroxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide
• 英文别名: methyl (2Z)-2-[(1S,3S,7R,8E,11R,13E,15S,17R,21R,23R,25S)-1,11,21-trihydroxy-17-[(1R)-1-hydroxyethyl]-13-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-10,10,26,26-tetramethyl-19-oxo-25-phenylmethoxy-18,27,28,29-tetraoxatetracyclo[21.3.1.13,7.111,15]nonacos-8-en-5-ylidene]acetate
• CAS: 1314757-27-1
• 化学式: C₄₄H₆₂O₁₄
• 分子量: 814.968
• InChiKey: XJQNPIGVLJZGJP-KBXAVKAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  197
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-hydroxy-13,21-bis[(Z)-2-hydroxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19,23-epoxy-3,9,19,26-tetrahydroxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。