phenyl(carbomethoxy)carbene | 16904-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl(carbomethoxy)carbene
• 英文别名: 1-Methoxy-2-phenylethenolate；1-methoxy-2-phenylethenolate
• CAS: 16904-42-0
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: SLPMDTKXJPRXJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl(carbomethoxy)carbene 在 aqveous buffer 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (Z)-2-Hydroxy-1-methoxy-2-phenyl-ethenol anion
  参考文献：
  名称：

  通过水溶液中重氮苯基乙酸甲酯的快速光解反应生成扁桃酸甲酯的烯醇，并研究该烯醇在该介质中的酮化速率。

  摘要：

  水溶液中重氮苯基乙酸甲酯的快速光解产生了苯基碳甲氧基卡宾，其水合作用产生了短暂的瞬态物质，该物质被鉴定为扁桃酸甲酯的烯醇异构体。烯醇瞬态衰减的速率曲线形状，通过酮化成其羰基异构体，溶剂同位素效应和酮化反应的酸碱催化形式均支持这种分配。将本结果与先前发表的有关扁桃酸烯醇的信息进行比较，显示出一些有趣且易于理解的异同。

  DOI：

  10.1021/jo991707a
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成 phenyl(carbomethoxy)carbene
  参考文献：
  名称：

  计算和实验研究的取代基对苯基（碳甲氧基）卡宾单线态-三重态能隙的影响。

  摘要：

  通过时间分辨红外（TRIR）光谱研究了芳香族取代对取代苯基（羰甲氧基）卡宾（X-Ph-C-CO（2）CH（3），PCC）中的单重态-三重态能隙的影响气相计算方法。计算对位取代PCC的基态，使其从p-NO（2）-PCC中的三重态（Delta G（ST）= 6.1 kcal / mol）变为p-NH（2）-PCC中的单重态（ΔG（ST）＝-2.8kcal / mol）。pN（CH（3））（2）-PCC（应具有类似于p-NH（2）-PCC的电子特性）和母体PCC的TRIR光谱中没有溶剂扰动，这与它们的基态一致>与下一个可用电子状态相比，+ /-2 kcal / mol，与计算结果一致。在p-OCH（3）-PCC和p-CH（3）-PCC的TRIR光谱中观察到溶剂扰动，表明它们的基态与下一个可用电子态相比<+/- 1 kcal / mol。这与我们的计算结果一致，该计算结果预测，与Delta相比，p

  DOI：

  10.1021/jo0255330

文献信息

• Chiang, Yvonne; Kresge, A. Jerry; Pruszynski, Przemyslaw, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 10, p. 1391 - 1392
  作者：Chiang, Yvonne、Kresge, A. Jerry、Pruszynski, Przemyslaw、Schepp, Norman P.、Wirz, Jakob

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of matrix-isolated (.alpha.-diazobenzyl)phosphonate. Observation and reactions of phosphonylphenylcarbene, phosphonyl phenyl ketone oxide, and phenylphosphonyldioxirane
  作者：Hideo Tomioka、Kazunori Komatsu、Masayoshi Shimizu

  DOI：10.1021/jo00049a032

  日期：1992.11

  Photolysis of dimethyl alpha-diazobenzylphosphonate (1) in an Ar matrix at 10 K resulted in the appearance of new absorption bands at 1268, 788, and 536 cm-1, attributable to the carbene 2. The assignment was based on the observation that the new absorptions disappeared upon thawing of the CO-containing matrix to produce the ketene 3, which can be generated by photolysis of (alpha-diazophenacyl)phosphonate 4. Photolysis of 1 in an Ar matrix doped with 20% O2 at 10 K produced benzoylphosphonate 5 along with benzoyl phosphate 8. Generation of 2 in a 0.3% O2-containing matrix, followed by warming of the matrix to 35 K in the dark, resulted in the total disappearance of the band arising from 2 and the concurrent appearance of a new intermediate, identified as the carbonyl oxide 6. Photolysis of 6 with visible light (lambda > 480 nm) gave the corresponding dioxirane 7, which was converted to the ester 8 by further irradiation (lambda > 350 nm); none of the phosphate 9, expected to arise via phenyl migration in the photoisomerization of 7, was detected.
• Computational and Experimental Studies of the Effect of Substituents on the Singlet−Triplet Energy Gap in Phenyl(carbomethoxy)carbene
  作者：C. Michael Geise、Yuhong Wang、Olena Mykhaylova、Brian T. Frink、John P. Toscano、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1021/jo0255330

  日期：2002.5.1

  The effect of aromatic substitution on the singlet-triplet energy gap in substituted phenyl(carbomethoxy)carbene (X-Ph-C-CO(2)CH(3), PCC) has been explored by time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy and gas-phase computational methods. The ground state of para-substituted PCC is calculated to change from the triplet state in p-NO(2)-PCC (Delta G(ST) = 6.1 kcal/mol) to the singlet state in p-NH(2)-PCC

  通过时间分辨红外（TRIR）光谱研究了芳香族取代对取代苯基（羰甲氧基）卡宾（X-Ph-C-CO（2）CH（3），PCC）中的单重态-三重态能隙的影响气相计算方法。计算对位取代PCC的基态，使其从p-NO（2）-PCC中的三重态（Delta G（ST）= 6.1 kcal / mol）变为p-NH（2）-PCC中的单重态（ΔG（ST）＝-2.8kcal / mol）。pN（CH（3））（2）-PCC（应具有类似于p-NH（2）-PCC的电子特性）和母体PCC的TRIR光谱中没有溶剂扰动，这与它们的基态一致>与下一个可用电子状态相比，+ /-2 kcal / mol，与计算结果一致。在p-OCH（3）-PCC和p-CH（3）-PCC的TRIR光谱中观察到溶剂扰动，表明它们的基态与下一个可用电子态相比<+/- 1 kcal / mol。这与我们的计算结果一致，该计算结果预测，与Delta相比，p
• Generation of the Enol of Methyl Mandelate by Flash Photolysis of Methyl Phenyldiazoacetate in Aqueous Solution and Study of Rates of Ketonization of This Enol in That Medium
  作者：Y. Chiang、A. J. Kresge、N. P. Schepp、R.-Q. Xie

  DOI：10.1021/jo991707a

  日期：2000.2.1

  Flash photolysis of methyl phenyldiazoacetate in aqueous solution produced phenylcarbomethoxycarbene, whose hydration generated a short-lived transient species that was identified as the enol isomer of methyl mandelate. This assignment is supported by the shape of the rate profile for decay of the enol transient, through ketonization to its carbonyl isomer, as well as by solvent isotope effects and

  水溶液中重氮苯基乙酸甲酯的快速光解产生了苯基碳甲氧基卡宾，其水合作用产生了短暂的瞬态物质，该物质被鉴定为扁桃酸甲酯的烯醇异构体。烯醇瞬态衰减的速率曲线形状，通过酮化成其羰基异构体，溶剂同位素效应和酮化反应的酸碱催化形式均支持这种分配。将本结果与先前发表的有关扁桃酸烯醇的信息进行比较，显示出一些有趣且易于理解的异同。