trans-whisky thionolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: trans-whisky thionolactone
• 英文别名: trans-5-butyl-4-methyldihydrofuran-2(3H)-thione；(4R,5S)-5-butyl-4-methyloxolane-2-thione
• 化学式: C₉H₁₆OS
• 分子量: 172.291
• InChiKey: IBXKFMLVUWMVDT-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  41.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-whisky thionolactone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到anti-3-methyl-1-sulfanyloctan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  1,4-硫烷基醇的立体特异性环脱水为硫烷的机理研究

  摘要：

  在催化量的对甲苯磺酸存在下，通过环硫烷硫醇的脱水反应或使用K10粘土制备了一系列硫杂环戊烷。使用常规的迪安-斯达克方法或在无溶剂条件下用微波辐照，可以很好地合成优良的硫杂环化合物。该反应可以区域和立体选择性地进行，并且通过对映体和非对映体富集的底物研究了其机理。相较于以前的研究，我们的结果与分子内的一致ň 2型机构作为一般的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.07.088
• 作为产物：
  描述：

  thionowhisky lactone 生成 trans-whisky thionolactone 、 cis-whisky thionolactone
  参考文献：
  名称：

  1,4-硫烷基醇的立体特异性环脱水为硫烷的机理研究

  摘要：

  在催化量的对甲苯磺酸存在下，通过环硫烷硫醇的脱水反应或使用K10粘土制备了一系列硫杂环戊烷。使用常规的迪安-斯达克方法或在无溶剂条件下用微波辐照，可以很好地合成优良的硫杂环化合物。该反应可以区域和立体选择性地进行，并且通过对映体和非对映体富集的底物研究了其机理。相较于以前的研究，我们的结果与分子内的一致ň 2型机构作为一般的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.07.088

文献信息

• Lewis acid-catalysed isomerisation of thionolactones to thiolactones: inversion of configuration
  作者：Jean-Jacques Filippi、Xavier Fernandez、Elisabet Duñach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.104

  日期：2006.8

  Boron trifluoride and indium(III) trifluoromethanesulfonate were found to efficiently catalyse the isomerisation of thionolactones to thiolactones in good yields. When applied to an optically active γ-thionolactone, the isomerisation reaction proceeded with a complete inversion of configuration by using BF3·Et2O.

  发现三氟化硼和三氟甲烷磺酸铟（III）有效地催化硫代内酯异构化为硫代内酯，收率很高。当应用于旋光性γ-硫代内酯时，异构化反应通过使用BF 3 ·Et 2 O进行构型的完全转化。
• Synthesis and Analysis of Thio-, Thiono-, and Dithio-Derivatives of Whiskey Lactone
  作者：Hans-Georg Schmarr、Wolfgang Eisenreich、Karl-Heinz Engel

  DOI：10.1021/jf0107961

  日期：2001.12.1

  Cis- and trans-3-methyl-4-octanolide (1, whiskey lactones) were converted into their thio- (2), thiono- (3), and dithio- (4) derivatives by reaction with phosphorus pentasulfide. The reaction products were characterized by GC-mass spectrometry, (1)H NMR spectroscopy, and GC-olfactometry. Two-dimensional NOESY spectra showed that sulfur is incorporated into the ring with reversal of the absolute configuration

  通过与五硫化二磷反应，将顺式和反式-3-甲基-4-辛醇化物（1，威士忌内酯）转化为硫代（2），硫代（3）和二硫代（4）衍生物。反应产物通过GC-质谱，（1）H NMR谱和GC-嗅觉法表征。二维NOESY光谱表明，硫以与C-4处的绝对构型相反的方式掺入环中，而酮氧原子被硫取代时会保留环构型。通过庚烷（2,3-二-O-甲基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）-β-环糊精和庚烷（2,3,4,3,3,4的顺式和反式对被拆分成对映异构体。 3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）-β-环糊精作为手性固定相。