(+/-)-2,4-diacetoxy-N-formylmorphinan-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (+/-)-2,4-diacetoxy-N-formylmorphinan-6-one
• 英文别名: Morphina-6-one, 2,4-diacetoxy-N-formyl-；(3-acetyloxy-17-formyl-13-oxo-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-trien-5-yl) acetate
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₆
• 分子量: 385.417
• InChiKey: QFWBVFWWEYOMMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,4-diacetoxy-N-formylmorphinan-6-one 在 盐酸 、 甲醇 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 生成 (+/-)-4,5-epoxy-2-hydroxymorphinan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过13 C-NMR测定溴代吗啡喃6-酮的结构。光谱学：使用4-乙酰氧基吗啡喃6-酮氧桥的新颖闭合†

  摘要：

  由天然吗啡制备的（-）-4-羟基-N-甲基吗啡喃6-1（3）与1摩尔的溴在乙酸中的溴化，得到1-溴代酮5。5的结构通过13 C-NMR光谱确定，并通过其氢溴酸盐的X射线衍射分析确认。建议合成（±）-2,4-二羟基-N-甲酰基吗啡喃-6-一（7）的单溴化原理相似，尽管一级反应产物9的13 C-NMR谱不能由于在常用溶剂中不溶而被测量。（-）-4-乙酰氧基-N的单溴化天然系列的-甲酰基吗啡喃-6-（12）和合成系列的（±）-2,4-二乙酰氧基-N-甲酰基吗啡喃-6-one（8），然后用钾处理单溴代酮在甲醇中的碳酸根导致O-桥的闭合，并且在酸水解后分别提供相应的4,5-环氧-吗啡喃-6-（-）- 16和（±）-17。闭环反应的这种变化代表了一种新颖且方便的方法，该方法将4-羟基吗啡喃-6-酮转化为其相应的4,5-环氧吗啡喃-6-酮，而无需涉及芳族溴化且仅含1摩尔溴。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640545
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 Morphinan-2,4-diol-6-one, N-formyl- 在 吡啶 作用下， 以81.5%的产率得到(+/-)-2,4-diacetoxy-N-formylmorphinan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过13 C-NMR测定溴代吗啡喃6-酮的结构。光谱学：使用4-乙酰氧基吗啡喃6-酮氧桥的新颖闭合†

  摘要：

  由天然吗啡制备的（-）-4-羟基-N-甲基吗啡喃6-1（3）与1摩尔的溴在乙酸中的溴化，得到1-溴代酮5。5的结构通过13 C-NMR光谱确定，并通过其氢溴酸盐的X射线衍射分析确认。建议合成（±）-2,4-二羟基-N-甲酰基吗啡喃-6-一（7）的单溴化原理相似，尽管一级反应产物9的13 C-NMR谱不能由于在常用溶剂中不溶而被测量。（-）-4-乙酰氧基-N的单溴化天然系列的-甲酰基吗啡喃-6-（12）和合成系列的（±）-2,4-二乙酰氧基-N-甲酰基吗啡喃-6-one（8），然后用钾处理单溴代酮在甲醇中的碳酸根导致O-桥的闭合，并且在酸水解后分别提供相应的4,5-环氧-吗啡喃-6-（-）- 16和（±）-17。闭环反应的这种变化代表了一种新颖且方便的方法，该方法将4-羟基吗啡喃-6-酮转化为其相应的4,5-环氧吗啡喃-6-酮，而无需涉及芳族溴化且仅含1摩尔溴。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640545

文献信息

• Structure Determination of Brominated Morphinan-6-ones by13C-NMR. Spectroscopy: A novel closure of the oxygen bridge using 4-acetoxymorphinan-6-ones
  作者：Arnold Brossi、Fu-Lian Hsu、Kenner C. Rice、Maria D. Rozwadowska、Helmut Schmidhammer、Charles D. Hufford、Chian Chian Chiang、Isabella L. Karle

  DOI：10.1002/hlca.19810640545

  日期：1981.7.22

  Bromination of (−)-4-hydroxy-N-methylmorphinan-6-one (3), prepared from natural morphine, with 1 mol of bromine in acetic acid, afforded the 1-bromo ketone 5. The structure of 5 was assigned by 13C-NMR.spectroscopy, and confirmed by X-ray diffraction analysis of its hydrobromide salt. It is suggested that monobromination of synthetic (±)-2,4-dihydroxy-N-formylmorphinan-6-one (7) takes in principle

  由天然吗啡制备的（-）-4-羟基-N-甲基吗啡喃6-1（3）与1摩尔的溴在乙酸中的溴化，得到1-溴代酮5。5的结构通过13 C-NMR光谱确定，并通过其氢溴酸盐的X射线衍射分析确认。建议合成（±）-2,4-二羟基-N-甲酰基吗啡喃-6-一（7）的单溴化原理相似，尽管一级反应产物9的13 C-NMR谱不能由于在常用溶剂中不溶而被测量。（-）-4-乙酰氧基-N的单溴化天然系列的-甲酰基吗啡喃-6-（12）和合成系列的（±）-2,4-二乙酰氧基-N-甲酰基吗啡喃-6-one（8），然后用钾处理单溴代酮在甲醇中的碳酸根导致O-桥的闭合，并且在酸水解后分别提供相应的4,5-环氧-吗啡喃-6-（-）- 16和（±）-17。闭环反应的这种变化代表了一种新颖且方便的方法，该方法将4-羟基吗啡喃-6-酮转化为其相应的4,5-环氧吗啡喃-6-酮，而无需涉及芳族溴化且仅含1摩尔溴。