2-bromo-N,N-dihexylbenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-N,N-dihexylbenzamide
• 化学式: C₁₉H₃₀BrNO
• 分子量: 368.357
• InChiKey: SVJOXACBPVFSTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N,N-dihexylbenzamide 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 1-(2'-(1,10-phenanthrolin-5-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-cyclohexylurea 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到2-bromo-N,N-dihexyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  计算设计的配体使芳烃中远程 C-H 键的可调谐硼化成为可能

  摘要：

  合成多取代芳烃的理想方法是在具有任何取代基的芳环的任何位置上选择性安装任何基团。然而，间-和对-C-H键的反应物控制的选择性功能化基本上是不可能的，因为它们本质上是矛盾的电子和空间需求。在这里，我们报告了催化剂的第一个例子，这些催化剂可以指导各种芳烃的可调硼化，并在间位或对位进行精确控制。位点通过配体的计算设计。范围广泛的氢键受体可以作为导向基团，包括 Weinreb 酰胺、膦酸盐和硼酸盐，它们可以很容易地转化为许多不同类型的官能团。这项工作还展示了过渡态计算在远程 C-H 活化催化剂设计中的关键作用。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.04.025

文献信息

• A meta-selective C–H borylation directed by a secondary interaction between ligand and substrate
  作者：Yoichiro Kuninobu、Haruka Ida、Mitsumi Nishi、Motomu Kanai

  DOI：10.1038/nchem.2322

  日期：2015.9

  Regioselective C–H bond transformations are potentially the most efficient method for the synthesis of organic molecules. However, the presence of many C–H bonds in organic molecules and the high activation barrier for these reactions make these transformations difficult. Directing groups in the reaction substrate are often used to control regioselectivity, which has been especially successful for the ortho-selective functionalization of aromatic substrates. Here, we describe an iridium-catalysed meta-selective C–H borylation of aromatic compounds using a newly designed catalytic system. The bipyridine-derived ligand that binds iridium contains a pendant urea moiety. A secondary interaction between this urea and a hydrogen-bond acceptor in the substrate places the iridium in close proximity to the meta-C–H bond and thus controls the regioselectivity. 1H NMR studies and control experiments support the participation of hydrogen bonds in inducing regioselectivity. Reversible direction of the catalyst through hydrogen bonds is a versatile concept for regioselective C–H transformations. Directing groups in a substrate are frequently used to direct the regioselectivity of C–H activation reactions. Now it has been shown that regioselectivity can be directed by a ligand, which binds to both the catalysing metal centre and a distal hydrogen-bond acceptor in the substrate. This secondary interaction places the metal in close proximity to the reacting C–H bond.

  区域选择性C-H键转化可能是合成有机分子最有效的方法。然而，由于有机分子中存在许多C-H键以及这些反应的高活化能障碍，这些转化变得困难。反应底物中常常使用导向基团来控制区域选择性，这在芳香族底物的邻位选择性功能化方面取得了特别成功。在此，我们描述了一种使用新设计的催化体系对芳香化合物进行铱催化间位选择性C-H硼化的方法。与铱配位的双吡啶衍生物配体含有一个悬挂的脲部分。该脲与底物中氢键受体之间的次级相互作用使得铱靠近间位C-H键，从而控制了区域选择性。1H核磁共振研究和对照实验支持氢键在诱导区域选择性中的参与。通过氢键的可逆导向催化剂是区域选择性C-H转化的一个多功能概念。底物中的导向基团经常被用来引导C-H活化反应的区域选择性。现在已证明，配体可以通过与催化金属中心和底物中远端的氢键受体结合来导向区域选择性。这种次级相互作用使得金属靠近反应的C-H键。
• Computationally designed ligands enable tunable borylation of remote C–H bonds in arenes
  作者：Wenju Chang、Yu Chen、Shuo Lu、Hongyun Jiao、Yajun Wang、Tianyu Zheng、Zhuangzhi Shi、Yingbin Han、Yi Lu、Yi Wang、Yi Pan、Jin-Quan Yu、Kendall N. Houk、Fang Liu、Yong Liang

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.04.025

  日期：2022.6

  installation of any group on any position of aromatic rings with any substituent. However, reactant-controlled selective functionalization of both meta- and para-C–H bonds is essentially impossible because of their intrinsically contradictory electronic and steric demands. Here, we report the first examples of catalysts that can direct the tunable borylation of a variety of arenes with precise control

  合成多取代芳烃的理想方法是在具有任何取代基的芳环的任何位置上选择性安装任何基团。然而，间-和对-C-H键的反应物控制的选择性功能化基本上是不可能的，因为它们本质上是矛盾的电子和空间需求。在这里，我们报告了催化剂的第一个例子，这些催化剂可以指导各种芳烃的可调硼化，并在间位或对位进行精确控制。位点通过配体的计算设计。范围广泛的氢键受体可以作为导向基团，包括 Weinreb 酰胺、膦酸盐和硼酸盐，它们可以很容易地转化为许多不同类型的官能团。这项工作还展示了过渡态计算在远程 C-H 活化催化剂设计中的关键作用。