N,N-diethyl-4-phenylbut-3-en-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-4-phenylbut-3-en-2-amine
• 化学式: C₁₄H₂₁N
• 分子量: 203.327
• InChiKey: CZCPMGQYZIEHJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-1-苯基-1-丁烯 、 二乙胺 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基溴化铵 、 C₁₅H₂₂Br₂ 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯甲腈 、 苯 为溶剂， 以55 %的产率得到N,N-diethyl-4-phenylbut-3-en-2-amine
  参考文献：
  名称：

  烯烃与脂肪胺的不对称分子间烯丙基 C-H 胺化

  摘要：

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。

  DOI：

  10.1126/science.abq1274

文献信息

• Fragile intermediate identification and reactivity elucidation in electrochemical oxidative α-C(sp³)–H functionalization of tertiary amines
  作者：Kailun Liang、Dongmei Zhang、Yanming Su、Lijun Lu、Jun Hu、Yi-Hung Chen、Xinxing Zhang、Aiwen Lei、Hong Yi

  DOI：10.1039/d3sc00527e

  日期：——

  cation were successfully detected. Further, the α-amino C(sp3) radical added to the double bond of a phenyl trans-styryl sulfone, yielding another C(sp3) radical that leads to the final vinylation. Based on the mass spectrometric elucidation of the reactivity of the α-amino radical, a scale-up electrochemical radical vinylation methodology was established, with which a large variety of allylic amines with

  广泛使用的叔胺的直接 α-C(sp 3 )–H 官能化有望快速构建复杂的胺结构。最近，氧化剂、光氧化还原催化和电化学氧化通过电子转移和质子转移激活 C(sp 3 )–H 键受到广泛关注。在这些反应中，直接捕获和鉴定关键的反应性自由基中间体在技术上是困难的，因为它们的寿命很短。在此，利用在线电化学质谱 (MS) 方法探测电化学氧化 α-C(sp 3 ) 中的短寿命中间体)–叔胺的H功能化。成功检测了所得电化学氧化中间体、α-氨基自由基阳离子和亚胺阳离子。此外，α-氨基 C(sp 3 ) 基团加成到苯基反式苯乙烯基砜的双键上，产生另一个 C(sp 3 ) 基团，导致最终的乙烯基化。基于对 α-氨基自由基反应性的质谱分析，建立了一种放大的电化学自由基乙烯化方法，合成了多种具有广泛官能团耐受性的烯丙基胺。
• Asymmetric intermolecular allylic C–H amination of alkenes with aliphatic amines
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Jian Fang、Kallol Mukherjee、Andranik Mihranyan、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1126/science.abq1274

  日期：2022.12.16

  Aliphatic allylic amines are found in a great variety of complex and biorelevant molecules. The direct allylic C–H amination of alkenes serves as the most straightforward method toward these motifs. However, use of widely available internal alkenes with aliphatic amines in this transformation remains a synthetic challenge. In particular, palladium catalysis faces the twin challenges of inefficient

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。