(+)-cannabisativine | 57682-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (+)-cannabisativine
• 英文别名: 1,2-Dihydro-8-methoxy-2-oxo-5-quinolinecarboxaldehyde；(13R,17R)-17-[(1R,2S)-1,2-dihydroxyheptyl]-1,5,10-triazabicyclo[11.4.0]heptadec-15-en-11-one
• CAS: 57682-64-1
• 化学式: C₂₁H₃₉N₃O₃
• 分子量: 381.559
• InChiKey: KZZKPJBKEJKNAK-WERVVEIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(1R,1'S,5R,9R)-3-oxo-1-((1'-phenylmethoxy)hexyl)-1,5,6,8a-tetrahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-5-yl]acetic acid 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 氨 、 sodium 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (+)-cannabisativine
  参考文献：
  名称：

  （+）-大麻二酚的不对称全合成

  摘要：

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。

  DOI：

  10.1021/jo049724+

文献信息

• Addition of Metallo Enolates to Chiral 1-Acylpyridinium Salts:  Total Synthesis of (+)-Cannabisativine
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/ol0056271

  日期：2000.3.1

  [formula: see text] A novel route to the first asymmetric synthesis of (+)-cannabisativine (1) is described. The total synthesis of 1 was accomplished with a high degree of regio- and stereoselectivity in 19 steps and 9% overall yield.

  [公式：见正文]描述了一种新的途径，可以首次合成（+）-大麻二酚（1）。1的总合成以19个步骤实现了高度的区域选择性和立体选择性，总收率为9％。
• Total synthesis of (±)-cannabisativine
  作者：Masashi Ogawa、Naoko Kuriya、Mitsutaka Natsume

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80076-9

  日期：1984.1
• A total synthesis of (±)-cannabisativine
  作者：Harry H. Wasserman、Michael R. Leadbetter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98972-x

  日期：1985.1
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Cannabisativine
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo049724+

  日期：2004.8.1

  configuration. Luche reduction of ketone 16 afforded diol 17 in high yield (96%) and excellent diastereoselectivity. The Mukaiyama−Michael reaction of pyridones 27a/b with O-silyl ketene acetal 32 gave phenyl selenyl ketones 33a/b with complete stereoselectivity. Elimination of cis-β-hydroxyselenides 34 and 35 effected the regiocontrolled preparation of tetrahydropyridine derivative 29. Several approaches

  天然（+）-大麻二烯1的不对称总合成以19个步骤完成，总收率为7％。从手性1-酰基吡啶鎓盐10开始，分12步制备具有高度立体控制的关键合成中间体29。在吡啶鎓盐10中加入烯醇锌11可得到二氢吡啶酮12，其含有两个具有正确绝对构型的连续的立体中心。Luche还原酮16可获得高收率（96％）和出色的非对映选择性的二醇17。吡啶酮27a / b与O的Mukaiyama-Michael反应-甲硅烷基烯酮缩醛32得到完全立体选择性的苯基硒烯基酮33a / b。消除顺式-β-羟基硒化物34和35影响了四氢吡啶衍生物29的区域控制制备。研究了13位环大环封闭的几种方法，最终导致具有高度立体控制的目标化合物的不对称合成的完成。