(+)-1,2-diepi-swainsonine triacetate | 262282-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (+)-1,2-diepi-swainsonine triacetate
• 英文别名: [(1R,2S,8R,8aR)-1,2-diacetyloxy-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-8-yl] acetate
• CAS: 262282-78-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₆
• 分子量: 299.324
• InChiKey: UPCYJFRRKQJZLL-RQJABVFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1,2-diepi-swainsonine triacetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到(+)-1,2-di-epi-swainsonine
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-Di-表-swainsonine的不对称合成。羰基加成因空前的氮杂频哪醇重排而受阻。

  摘要：

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin

  DOI：

  10.1021/jo000527u
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(2R,3R)-2-(benzenesulfonylmethyl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxypiperidin-1-yl]acetate 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 sodium amalgam 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+)-1,2-diepi-swainsonine triacetate
  参考文献：
  名称：

  De Vicente, Lavier; Arrayas, Ramön Gömez; Canada, Lavier, Synlett, 2000, # 1, p. 53 - 56

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric [2 + 2] Cycloaddition:  Total Synthesis of (−)-Swainsonine and (+)-6-Epicastanospermine
  作者：Julien Ceccon、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/ol0617751

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] An asymmetric total synthesis of (-)-swainsonine and (+)-6-epicastanospermine is described from a common intermediate, which is obtained through diastereoselective [2 + 2] cycloaddition of dichloroketene to a chiral enol ether.

  [反应：见正文]从一个常见的中间体中描述了一种不对称的（-）-swainsonine和（+）-6-二十碳精胺的合成，该中间体是通过将二氯乙烯酮非对映选择性[2 + 2]环加成手性烯醇醚制得的。
• A New Approach to (−)-Swainsonine by Ruthenium-Catalyzed Ring Rearrangement
  作者：Nicole Buschmann、Anke Rückert、Siegfried Blechert

  DOI：10.1021/jo025589u

  日期：2002.6.1

  A new enantioselective synthesis of the idolizidine alkaloid (-)-swainsonine 1 in 40% overall yield starting from the known oxazolidinone 6 is described. Throughout the synthesis, the high efficiency of metal-catalyzed reactions is illustrated. The key step is a new ruthenium-catalyzed metathesis rearrangement reaction. In this ring-closing/ring-opening tandem process, stereocenters are transferred

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。
• Stereoselective Total Synthesis of (±)-Swainsonine Based on Endo Mode Cyclization
  作者：Chisato Mukai、Yu-ichi Sugimoto、Kana Miyazawa、Sumie Yamaguchi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/jo980598h

  日期：1998.9.1

  treatment of cis-3,4-epoxy-7-(p-toluenesulfonamido)-1-heptyne with dicobalt octacarbonyl, Lewis acid, and cerium(IV) ammonium nitrate effected stereoselective formation of the trans-2-ethynyl-3-hydroxypiperidine skeleton with retention of configuration at the propynyl center. The piperidine derivative thus prepared was converted into the title compound efficiently.

  描述了新的（+/-）-swainsonine的立体选择性全合成。顺式二羰八羰基，路易斯酸和硝酸铈（IV）铵连续处理顺式3,4-环氧-7-（对甲苯磺酰胺基）-1-庚炔可立体选择性地形成反式-2-乙炔基-3-羟基哌啶骨架，在丙炔中心保留构型。如此制备的哌啶衍生物有效地转化为标题化合物。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Swainsonine, (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine, and (+)-1,2,8-Tri-<i>epi</i>-swainsonine
  作者：Karl B. Lindsay、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/jo025977w

  日期：2002.11.1

  The asymmetric synthesis of H-swainsonine via a nonchiral pool route that involves the Sharpless epoxidation to induce chirality is reported. The key steps involve vinyl epoxide aminolysis, ring-closing metathesis, and intramolecular N-alkylation to prepare the indolizidine ring and a highly diastereoselective cis-dihydroxylation using AD-mix-cc. This synthetic strategy also allowed for the diastereoselective synthesis of (+)-1,2-di-epi-swainsonine and (+)-1,2,8-tri-epi-swainsonine.