(2R,3R)-2-phenyl-3-(prop-2-ynoxymethyl)oxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-2-phenyl-3-(prop-2-ynoxymethyl)oxirane
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: PERMHGJTJXHKQJ-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2-phenyl-3-(prop-2-ynoxymethyl)oxirane 在 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 三苯基膦氯金 、 氘代丙酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 ethyl 2,2-dideuterio-2-[(1S,5R,7R)-7-phenyl-3,6,8-trioxabicyclo[3.2.1]octan-5-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  环氧化物的金催化活化：在双环缩酮合成中的应用

  摘要：

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001214
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 在 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 titanium(IV)isopropoxide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 54.42h， 生成 (2R,3R)-2-phenyl-3-(prop-2-ynoxymethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  环氧化物的金催化活化：在双环缩酮合成中的应用

  摘要：

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001214

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Bicyclic Lactone Derivatives via Tungsten-Mediated [3 + 2] Cycloaddition of Epoxides with a Tethered Alkynyl Group
  作者：Reniguntala J. Madhushaw、Chien-Le Li、Haw-Lih Su、Chu-Chen Hu、Shie-Fu Lush、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo020669j

  日期：2003.3.1

  works for both cis- and trans-epoxides and tolerates various functional groups. In the case of trans-phenyl epoxide, the reaction led to an addition product via a 6-endo attack of epoxide by the tungsten fragment. This method provides a simple enantiospecific synthesis of complex bicyclic lactones if a chiral epoxide is used in the cyclization. It is also applicable to the one-pot synthesis of bicyclic

  在BF3 * Et2O的存在下，炔醇钨配合物与束缚的环氧化物进行[3 + 2]环加成反应，从而有效地产生双环内酯。尽管存在三个立体异构中心，但仅形成一种非对映异构产物。提出了一种机制，该机制涉及通过烷基炔钨基团通过环氧化碳的SN 2攻击而形成钨-乙烯基物种，以通过OBF 3末端在中心钨-乙烯基碳原子上的反攻得到钨-烯醇醚物种。大多数钨烯醇醚类物质太不稳定以至于不能分离并且进行水解以仅给出顺式稠合的双环内酯。这种环化作用适用于顺式和反式环氧化合物，并能耐受各种官能团。如果是反式环环氧化合物，该反应通过钨片段对环氧化物的6-内酯侵蚀而产生加成产物。如果在环化反应中使用手性环氧化物，则该方法提供了复杂的双环内酯的简单对映体特异性合成。如果使用合适的炔丙基钨官能团，它也适用于一锅合成双环不饱和γ-内酯。
• Gold-Catalysed Activation of Epoxides: Application in the Synthesis of Bicyclic Ketals
  作者：Rengarajan Balamurugan、Raveendra Babu Kothapalli、Ganesh Kumar Thota

  DOI：10.1002/ejoc.201001214

  日期：2011.3

  Gold-catalysed generation of diol equivalents from epoxides and their intramolecular reaction with C≡C bonds to generate bicyclic ketals is presented. This reaction essentially involves the formation of an acetonide, which subsequently cyclises on the alkyne intramolecularly under gold catalysis conditions. This method could be extended to make optically pure bicyclic ketals. Deuterium incorporation

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。