(Z)-5-<(2-Dimethylphenylsilyl-1-formyl)ethynyl>pyrrolidinone | 147438-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-5-<(2-Dimethylphenylsilyl-1-formyl)ethynyl>pyrrolidinone
• 英文别名: (Z)-5-<(2-dimethylphenylsilyl-1-formyl)ethenyl>pyrrolidinone；(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-(5-oxopyrrolidin-2-yl)prop-2-enal
• CAS: 147438-12-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂Si
• 分子量: 273.407
• InChiKey: YEVVIYWAEJMAAH-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-<(2-Dimethylphenylsilyl-1-formyl)ethynyl>pyrrolidinone 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯亚磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、11.03 MPa 条件下， 反应 57.0h， 生成 (+/-) isoretronecanol
  参考文献：
  名称：

  Rh和Rh-Co混合金属配合物催化的甲硅烷基甲酰化及其在吡咯并核苷生物碱合成中的应用

  摘要：

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87260-4
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 、 5-ethynyl-2-pyrrolidinone 在 Rh(acac)2(CO)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(Z)-5-<(2-Dimethylphenylsilyl-1-formyl)ethynyl>pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Rh和Rh-Co混合金属配合物催化的甲硅烷基甲酰化及其在吡咯并核苷生物碱合成中的应用

  摘要：

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87260-4

文献信息

• Silylformylation catalyzed by Rh and Rh-Co mixed metal complexes and its application to the synthesis of pyrrolizidine alkaloids
  作者：Iwao Ojima、Robert J. Donovan、Masakatsu Eguchi、William R. Shay、Patrizia Ingallina、Anna Korda、Qingping Zeng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87260-4

  日期：1993.1

  dialkyne, and an alkynyl nitrile proceed in high yields in which alkene and nitrile functionalities are inert for the reaction. Silylformylation is successfully applied to the syntheses of pyrrolizidine alkaloids, (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine, from 5-ethynyl-2-pyrrolidinone (6) in combination with amidocarbonylation.

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官
• Synthesis of pyrrolizidine alkaloids via rhodium-catalyzed silylformylation and amidocarbonylation
  作者：Masakatsu Eguchi、Qingping Zeng、Anna Korda、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77453-3

  日期：1993.2

  Rhodium-catalyzed silylformylation and amidocarbonylation are applied to the syntheses of pyrrolizidine alkaloids, (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine, from 5-ethynyl-2-pyrrolidinone.

  铑催化的甲硅烷基甲酰基化和酰胺基羰基化反应可用于由5-乙炔基-2-吡咯烷酮合成吡咯烷核生物碱，（±）-异戊烯醇和（±）-梯chel啶。