2,2′-[butane-1,4-diylbis(oxy)]di(5-tert-butylbenzaldehyde) | 1393814-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2′-[butane-1,4-diylbis(oxy)]di(5-tert-butylbenzaldehyde)
• 英文别名: 2,2'-(butane-1,4-diylbis(oxy))di(5-t-butylbenzaldehyde)
• CAS: 1393814-53-3
• 化学式: C₂₆H₃₄O₄
• 分子量: 410.554
• InChiKey: HOJCHMXRGYLAMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2′-[butane-1,4-diylbis(oxy)]di(5-tert-butylbenzaldehyde) 在 溶剂黄146 、 丙酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  波纹和隆起变形对卟啉大环化合物4‐N腔尺寸的相反影响：血红素变形的作用揭示了

  摘要：

  研究了皱纹和圆顶型卟啉作为模型系统，以研究血红素的变形模式和变形程度的作用。它们的晶体结构表明，随着畸变程度的增加，腔体的尺寸可以在褶皱模式下收缩，而在穹顶模式下可以扩展，并且腔体的大小可以超过第四周期的自由金属离子极限（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200722
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴丁烷 、 5-叔丁基-2-羟基苯甲醛 在 potassium carbonate 作用下， 生成 2,2′-[butane-1,4-diylbis(oxy)]di(5-tert-butylbenzaldehyde)
  参考文献：
  名称：

  波纹和隆起变形对卟啉大环化合物4‐N腔尺寸的相反影响：血红素变形的作用揭示了

  摘要：

  研究了皱纹和圆顶型卟啉作为模型系统，以研究血红素的变形模式和变形程度的作用。它们的晶体结构表明，随着畸变程度的增加，腔体的尺寸可以在褶皱模式下收缩，而在穹顶模式下可以扩展，并且腔体的大小可以超过第四周期的自由金属离子极限（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200722

文献信息

• Electron Transfer and Geometric Conversion of Co–NO Moiety in Saddled Porphyrins: Implications for Trigger Role of Tetrapyrrole Distortion
  作者：Min Tang、Yan Yang、Shaowei Zhang、Jiafu Chen、Jian Zhang、Zaichun Zhou、Qiuhua Liu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02455

  日期：2018.1.2

  The electrons of NO and Co are strongly delocalized in normal Co-NO}8 species. In this work, Co-NO}8 complexes are induced to convert from (CoII)+•–NO• to CoIII–NO– by a core contraction of 0.06 Å in saddled cobalt(II) porphyrins. This intramolecular electron transfer mechanism indicates that nonplanarity of porphyrin is involved in driving conversion of the NO units from electrophilic NO• as a bent

  在正常的Co-NO} 8物种中，NO和Co的电子强烈地离域。在这项工作中，Co-NO} 8配合物在马鞍状钴（II）卟啉中的核心收缩为0.06Å，从而从（Co II）+• –NO •转变为Co III –NO –。这种分子内电子转移机制表示卟啉该非平面性是参与从驱动电NO的NO单位转换•为弯曲几何形状，以亲核NO -作为线性几何形状。这意味着畸变在含有四吡咯的酶中起触发作用。Co II的电子行为 X射线晶体学，EPR光谱，理论计算，UV-vis和IR光谱以及电化学证实了离子和Co-NO部分。
• Geometric deconstruction of core and electron activation of a π-system in a series of deformed porphyrins: mimics of heme
  作者：Qiuhua Liu、Jinjin Zhang、Min Tang、Yan Yang、Jian Zhang、Zaichun Zhou

  DOI：10.1039/c8ob01959b

  日期：——

  enzyme containing porphyrins. These mimics can adjust their core geometry for changing the structures of potential metals; while for rings themselves, they can also regulate the electron activity by switching the HOMO of the large π systems. These deformed porphyrins can be used as ideal mimics for heme. These findings help us to understand the principle and contribution of these deformations to electron

  血红素的主要变形是其电子活性，催化能力和光谱性质的原因。在这项工作中，共报告了十二种新的X射线结构的马鞍状，波状和皱纹状的卟啉。通过几何解构，光谱比较和电化学追踪评估和分析了三种类型的变形卟啉作为血红素的模拟物，显示了这些酶中变形方式和变形程度与核的几何形状和环的电子转移能力之间存在独特的关系。含有卟啉。这些模拟物可以调整其核心几何形状，以改变潜在金属的结构。对于环本身，它们还可以通过切换大π系统的HOMO来调节电子活性。这些变形的卟啉可以用作血红素的理想模拟物。这些发现有助于我们理解这些变形的原理和催化氧化和光反应中电子转移的贡献。非平面模拟物是通过模块化合成方法在Adler–Longo或Lindsey缩合条件下合成的。
• Fixation of Zinc(II) Ion to Dioxygen in a Highly Deformed Porphyrin: Implications for the Oxygen Carrier Mechanism of Distorted Heme
  作者：Zaichun Zhou、Xiaochun Zhou、Qiuhua Liu、Xi Zhang、Haomin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02010

  日期：2015.8.21

  saddle-type nonplanar zinc porphyrins strapped by two short alkyl linkers have been synthesized. The deformation induced by the linkers can cause a spectral red shift of >30 nm compared with the absorption maxima of regular porphyrins and can also regulate the electronic structure of the central zinc(II) ion. The zinc(II) ion then complexes and activates a free dioxygen to form a superoxide group ligand

  合成了两个两个短烷基连接带所键合的三个鞍型非平面锌卟啉。与常规卟啉的吸收最大值相比，由接头引起的形变可引起> 30 nm的光谱红移，并且还可以调节中心锌（II）离子的电子结构。然后，锌（II）离子通过在强核变形下扩大d轨道能级的分裂来络合并激活自由双氧以形成超氧化物基团配体。可以通过Dewar–Chatt–Duncanson模型合理地解释双氧的固定。这些结果表明，这种类型的鞍型卟啉具有用作新的血红素模型系统的潜力。
• Formation of π‐Cation Radicals in Highly Deformed Copper(II) Porphyrins: Implications for the Distortion of Natural Tetrapyrrole Macrocycles
  作者：Zaichun Zhou、Min Tang、Qiuhua Liu、Xi Zhang、Xiaochun Zhou

  DOI：10.1002/ejic.201600674

  日期：2016.8

  were synthesized with Cu ions as a template. CuII ions can be activated and stabilized as π‐cation radicals in a highly deformed cage complex by electron transition from the metal ion to the π‐a1u orbital of the ring. This study indicates that the activation of the unpaired electron of the CuII ion only requires the contraction of the core, because the excitation of the electron and the stability of the

  以Cu离子为模板合成了五个铜（II）-卟啉笼。通过电子从金属离子到环的π- a1u轨道的电子跃迁，Cu II离子可以在高度变形的笼状复合物中活化并稳定为π-阳离子自由基。这项研究表明，Cu II离子的未成对电子的活化仅需要核的收缩，因为电子的激发和活化电子的稳定性与分子的笼型特征有关。阳离子自由基将推动Cu III的形成离子在较低的电压下，这些结果有助于理解大环畸变和血红素化学中远端囊袋的作用。通过电子顺磁共振光谱，紫外/可见光谱和电化学方法分析了五种铜（II）配合物的电子结构，并直接从其晶体结构中获得了选定的结构参数。
• Conversion of Electron Configuration of Iron Ion through Core Contraction of Porphyrin: Implications for Heme Distortion
  作者：Zaichun Zhou、Qiuhua Liu、Ziqiang Yan、Ge Long、Xi Zhang、Chenzhong Cao、Rongqing Jiang

  DOI：10.1021/ol303419b

  日期：2013.2.1

  It was demonstrated experimentally that nonplanar iron porphyrins can be induced to undergo a conversion in their electronic configuration to form a cross-hybrid transition by compressing the macrocyclic core size for the central metal ion. A series of monostrapped iron porphyrins were used as model systems, and their electronic properties were probed using electron spin resonance and differential spectral analyses. These results indicate that the formation of a cross-hybrid transition stage is related to the stability of the high-valence state and potent oxidizing ability of the central iron ion.