(S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one | 212890-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• 英文别名: 1-[(2S)-4,4-dibenzyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 212890-82-9
• 化学式: C₃₆H₄₀NOP
• 分子量: 533.693
• InChiKey: NOQQOIKBFDMSEY-HKBQPEDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Hemilabile Amidomonophosphine Ligand-Rhodium(I) 络合物催化芳基硼酸不对称 1,4-加成到环烯酮

  摘要：

  芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应由 1 mol% 的氨基单膦-铑 (I) 催化剂在 1,4-二恶烷和水的 10:1 混合物中于 100 摄氏度催化，得到 3-芳基环烷酮具有相当高的对映选择性和高产率。核磁共振、红外光谱和 X 射线光谱表明，这种双齿氨基单膦表现为半稳定配体，除了分子中的软供体外，还包含硬供体位点。磷原子与铑 (I) 紧密结合，酰胺羰基氧配位不稳定。苯基硼酸与 cyclopent-2-en-1-one 的反应效率显着取决于酰胺羰基氧与铑 (I) 配位的可能性。

  DOI：

  10.1021/ja0261933
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-aza-3,3-bisbenzyl-8,8-dimethyl-7-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 123.83h， 生成 (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  外部手性氨基膦配体，用于有机铜的不对称共轭加成

  摘要：

  制备了两种类型的外部手性氨基膦配体1-5。检查它们在有机铜酸酯的不对称共轭加成反应中的行为，揭示了进行空间调谐以实现高选择性的可能性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00485-2

文献信息

• Hemilabile Amidomonophosphine Ligand−Rhodium(I) Complex-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Cycloalkenones
  作者：Masami Kuriyama、Kazushige Nagai、Ken-ichi Yamada、Yoshinao Miwa、Tooru Taga、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ja0261933

  日期：2002.7.1

  contains a hard donor site in addition to the soft donor in a molecule. Phosphorus atom strongly bonds to rhodium(I), and the amide carbonyl oxygen is coordinatively labile. The reaction efficacy of phenylboronic acid with cyclopent-2-en-1-one was significantly dependent on the possibility of coordination of the amide carbonyl oxygen to rhodium(I).

  芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应由 1 mol% 的氨基单膦-铑 (I) 催化剂在 1,4-二恶烷和水的 10:1 混合物中于 100 摄氏度催化，得到 3-芳基环烷酮具有相当高的对映选择性和高产率。核磁共振、红外光谱和 X 射线光谱表明，这种双齿氨基单膦表现为半稳定配体，除了分子中的软供体外，还包含硬供体位点。磷原子与铑 (I) 紧密结合，酰胺羰基氧配位不稳定。苯基硼酸与 cyclopent-2-en-1-one 的反应效率显着取决于酰胺羰基氧与铑 (I) 配位的可能性。
• An external chiral amidophosphine ligand for asymmetric conjugate addition of organocopper
  作者：Yuichi Nakagawa、Motomu Kanai、Yasuo Nagaoka、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00485-2

  日期：1998.8

  Two types of external, chiral amidophosphine ligands, 1–5, were prepared. Examination of their behavior in an asymmetric conjugate addition reaction of organocuprate revealed the possibility for steric tuning to realize high selectivity.

  制备了两种类型的外部手性氨基膦配体1-5。检查它们在有机铜酸酯的不对称共轭加成反应中的行为，揭示了进行空间调谐以实现高选择性的可能性。
• Asymmetric Alkylation of <i>N</i>-Toluenesulfonylimines with Dialkylzinc Reagents Catalyzed by Copper−Chiral Amidophosphine
  作者：Takahiro Soeta、Kazushige Nagai、Hidetaka Fujihara、Masami Kuriyama、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo035234q

  日期：2003.12.1

  amidophosphine ligand 5 bearing two bulky substituents, 2,4,6-trimethylphenylmethyl or 2,4,6-triisopropylphenylmethyl groups, on the pyrrolidine ring was improved by employing the borane-THF reduction of the lactam-alcohol intermediate 8. The resulting amino alcohol was selectively acylated to give an amide-alcohol 11, which was then converted to the chloride 12 in 55-73% yields by the treatment with

  通过使用内酰胺醇中间体的硼烷-THF还原反应改进了吡咯烷环上带有两个庞大的2,4,6-三甲基苯基甲基或2,4,6-三异丙基苯基甲基取代基的手性酰胺基膦配体5的合成程序8.将得到的氨基醇选择性地酰化，得到酰胺-醇11，然后通过用甲磺酰氯的可力丁处理将其转化为氯化物12，产率为55-73％。氯化物12与NaPPh（2）在二恶烷-THF中的反应以可接受的高产率82-83％得到酰胺基膦5。将二烷基锌试剂的己烷溶液加到催化量的氨基膦5，铜物质的混合物中，苯甲醛在甲苯中的N-甲苯磺酰亚胺化合物1a提供了一种溶液，该溶液以高收率和高达96％的对映选择性得到烷基化的酰胺3。对铜源和溶剂的调查得出的结论是，三氟甲磺酸铜（II）和三氟甲磺酸铜（I）-苯配合物是良好的铜源，而甲苯则是溶剂的选择。用二乙基锌成功地将芳基醛，糠醛和链烷烃的N-甲苯磺酰亚胺1a-e乙基化，得到令人满意的69-97％的产率和86-96％