ethyl 3-benzyl-4-oxopentanoate | 13268-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-benzyl-4-oxopentanoate
• 英文别名: Ethyl 3-benzyl-4-oxopentanoate
• CAS: 13268-91-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: AKQWRSVXYPSYIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-benzyl-4-oxopentanoate 在 zinc dioxide 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  过氧化锌作为一种方便且可回收的无水过氧化氢来源及其在羰基过氧化中的应用

  摘要：

  在这项工作中，意外地发现ZnO 2作为一种友好且可再生的无水过氧化氢来源，用于酸催化从羰基化合物合成环状有机过氧化物的过程中。特别是，五类环状有机过氧化物，即γ-氢过氧-γ-过氧内酯、β-氢过氧-β-过氧内酯、桥接臭氧化物、桥接1,2,4,5-四恶烷、三环单过氧化物和三环二过氧化物，使用由ZnO 2与H 2 SO 4反应原位产生的H 2 O 2以良好的产率合成。该方法方便、安全，并且不需要浓H 2 O 2水溶液或醚溶液。使用1wt％H 2 O 2溶液由乙酸锌合成起始ZnO 2。过氧化锌与硫酸在有机溶剂中反应，释放出过氧化氢并形成硫酸锌，硫酸锌通过形成一水合物相 ZnSO 4 ·H 2 O 作为干燥剂。 回收过氧化锌的可能性从一水合硫酸锌中得到的产物具有高产率。

  DOI：

  10.1039/d3nj05334b
• 作为产物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 ethyl 3-benzyl-4-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-4-oxobutanoate 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到ethyl 3-benzyl-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of β-Substituted γ-Keto Esters by the Grignard Reaction on N-Acylpyrazoles

  摘要：

  Various gamma -keto esters were prepared by either the alcoholysis of N-(4-oxoalkcanoyl)pyrazoles or the Grignard replacement of pyrazole moiety of 4-(N-pyrazolyl)-4-oxoalkanoic esters. By using 3-phenyl-l-menthopyrazole as a chiral auxiliary, beta -substituted gamma -keto esters were enantioselectively obtained.

  DOI：

  10.3987/com-00-s(i)37

文献信息

• Synthesis of unstrained Criegee intermediates: inverse α-effect and other protective stereoelectronic forces can stop Baeyer–Villiger rearrangement of γ-hydroperoxy-γ-peroxylactones
  作者：Vera A. Vil'、Yana A. Barsegyan、Leah Kuhn、Maria V. Ekimova、Egor A. Semenov、Alexander A. Korlyukov、Alexander O. Terent'ev、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1039/d0sc01025a

  日期：——

  by exploring the interplay between the primary and secondary stereoelectronic effects in the Baeyer–Villiger (BV) rearrangement by experimental and computational studies of γ-OR-substituted γ-peroxylactones, the previously elusive non-strained Criegee intermediates (CI). These new cyclic peroxides were synthesized by the peroxidation of γ-ketoesters followed by in situ cyclization using a BF3·Et2O/H2O2

  在从不稳定的中间体中消除立体声电子保护时，我们可以将限制推到多远？我们通过对γ-OR取代的γ-过氧内酯（以前难以捉摸的Criegee中间体（CI））进行实验和计算研究，探索了Baeyer-Villiger（BV）重排中主要和次要立体电子效应之间的相互作用，从而解决了这个问题。 。这些新的环状过氧化物是通过γ-酮酸酯的过氧化反应，然后使用BF 3 ·Et 2 O / H 2 O 2系统原位环化而合成的。尽管主要影响（迁移的C–R m的排列带有断裂的O–O键的碳键在6元环中具有活性，次级作用的减弱（从OR孤对到断裂的C–R m键的捐赠）提供了足够的动力学稳定性，从而允许形成和分离稳定的γ-氢过氧-γ-过氧内酯，在C6-位带有甲基取代基。此外，源于两个新的立体电子因素的反应物稳定化也提供了补充保护，这两个因素在本工作中首次被确定和量化。首先，对γ-氢过氧-γ-过氧内酯的意料之外的偏爱削弱了主要的立体电子效应，并引入了约2
• Lawesson,S.-O. et al., Acta Chemica Scandinavica (1947), 1962, vol. 16, p. 1191 - 1198
  作者：Lawesson,S.-O. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of β-Substituted γ-Keto Esters by the Grignard Reaction on N-Acylpyrazoles
  作者：Choji Kashima、Yoshie Shirahata、Yoshihiro Tsukamoto

  DOI：10.3987/com-00-s(i)37

  日期：——

  Various gamma -keto esters were prepared by either the alcoholysis of N-(4-oxoalkcanoyl)pyrazoles or the Grignard replacement of pyrazole moiety of 4-(N-pyrazolyl)-4-oxoalkanoic esters. By using 3-phenyl-l-menthopyrazole as a chiral auxiliary, beta -substituted gamma -keto esters were enantioselectively obtained.
• Zinc peroxide as a convenient and recyclable source of anhydrous hydrogen peroxide and its application in the peroxidation of carbonyls
  作者：Peter S. Radulov、Alexey A. Mikhaylov、Alexander G. Medvedev、Yana A. Barsegyan、Evgeny S. Belyaev、Victoria E. Dmitrieva、Tatyana A. Tripol'skaya、Elena A. Mel’nik、Vera A. Vil’、Ivan A. Yaremenko、Petr V. Prikhodchenko、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1039/d3nj05334b

  日期：——

  generated H2O2 from the reaction of ZnO2 with H2SO4. This approach is convenient, safe, and does not require a concentrated aqueous or ethereal solution of H2O2. The starting ZnO2 was synthesized from zinc acetate using a 1 wt% H2O2 solution. The reaction of zinc peroxide with sulfuric acid in an organic solvent results in the release of hydrogen peroxide and the formation of zinc sulfate, which acts as a

  在这项工作中，意外地发现ZnO 2作为一种友好且可再生的无水过氧化氢来源，用于酸催化从羰基化合物合成环状有机过氧化物的过程中。特别是，五类环状有机过氧化物，即γ-氢过氧-γ-过氧内酯、β-氢过氧-β-过氧内酯、桥接臭氧化物、桥接1,2,4,5-四恶烷、三环单过氧化物和三环二过氧化物，使用由ZnO 2与H 2 SO 4反应原位产生的H 2 O 2以良好的产率合成。该方法方便、安全，并且不需要浓H 2 O 2水溶液或醚溶液。使用1wt％H 2 O 2溶液由乙酸锌合成起始ZnO 2。过氧化锌与硫酸在有机溶剂中反应，释放出过氧化氢并形成硫酸锌，硫酸锌通过形成一水合物相 ZnSO 4 ·H 2 O 作为干燥剂。 回收过氧化锌的可能性从一水合硫酸锌中得到的产物具有高产率。