2-(oct-1-ynyl)-N-(4-methoxyphenyl)benzamide | 1211900-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(oct-1-ynyl)-N-(4-methoxyphenyl)benzamide
• CAS: 1211900-46-7
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₂
• 分子量: 335.446
• InChiKey: VKSLQMZVTYPGGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(oct-1-ynyl)-N-(4-methoxyphenyl)benzamide 在 silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以71%的产率得到(Z)-(1H)-3-hexyl-N-(4-methoxyphenyl)isochromen-1-imine
  参考文献：
  名称：

  银催化邻位-（1-炔基）苯甲酰胺的分子内环化反应：（1 H）-异色烯-1-亚胺的有效合成

  摘要：

  已经开发了一种简便且原子经济的（1 H）-异色氮-1-亚胺合成的途径，各种各样的底物可以有效地参与该过程，从而以高收率生产出所需的产品。重要的是，这是合成（1 H）-异色n-1-亚胺的第一个报道，该合成涉及银（I）催化，区域控制的酰胺部分向炔烃的分子内分子加成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900381
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 2-碘-N-(4-甲氧基苯基)苯甲酰胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 2-(oct-1-ynyl)-N-(4-methoxyphenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  银催化邻位-（1-炔基）苯甲酰胺的分子内环化反应：（1 H）-异色烯-1-亚胺的有效合成

  摘要：

  已经开发了一种简便且原子经济的（1 H）-异色氮-1-亚胺合成的途径，各种各样的底物可以有效地参与该过程，从而以高收率生产出所需的产品。重要的是，这是合成（1 H）-异色n-1-亚胺的第一个报道，该合成涉及银（I）催化，区域控制的酰胺部分向炔烃的分子内分子加成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900381

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regioselective 5-<i>exo</i>-<i>O</i>-Cyclization/Oxidative Heck Cascades from<i>o</i>-Alkynylbenzamides and Electron-Deficient Alkenes
  作者：Youssef Madich、Rosana Álvarez、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1002/ejoc.201402709

  日期：2014.10

  Pd-catalyzed 5-exo-selective oxycyclization/oxidative Heck coupling cascade is described, starting from readily available ortho-alkynylbenzamides and functionalized olefins. The key to a high regioselectivity in the cyclization step is the choice of catalyst and/or additives. Thus, Pd(OAc)2 provides the desired 5-exo products predominantly, whereas with PdCl2 or Pd(TFA)2, the corresponding 6-endo products

  描述了 Pd 催化的 5-外选择性氧环化/氧化 Heck 偶联级联，从容易获得的邻炔基苯甲酰胺和功能化烯烃开始。环化步骤中高区域选择性的关键是催化剂和/或添加剂的选择。因此，Pd(OAc)2 主要提供所需的 5-exo 产物，而对于 PdCl2 或 Pd(TFA)2，相应的 6-endo 产物占优势。随后的氧化 Heck 型偶联发生立体选择性，E 异构体的形成占主导地位，从而有效制备结构多样的羰基取代的烯丙基异苯并呋喃亚胺。
• Palladium-Catalyzed 6-<i>endo</i>-Selective Oxycyclization-Alkene Addition Cascades of<i>ortho</i>-Alkynylarylcarboxamides and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Youssef Madich、Rosana Álvarez、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1002/ejoc.201500797

  日期：2015.10

  cyclization–coupling cascade reactions between ortho-alkynylarylcarboxamides and methyl vinyl ketone or acrylaldehyde are described. An initial 6-endo-oxypalladation of the triple bond is followed by a C–C coupling to give structurally diverse isochromenimines (and related heterosubstituted derivatives), in which the α,β-unsaturated carbonyl moiety is incorporated as an alkyl-type exocyclic side chain. The coupling

  描述了邻炔基芳基甲酰胺和甲基乙烯基酮或丙烯醛之间的区域选择性和化学选择性钯催化的环化偶联级联反应。三键的初始 6-endo-oxypalladation 之后是 C-C 偶联，得到结构多样的异色亚胺（和相关的杂取代衍生物），其中 α,β-不饱和羰基部分作为烷基型环外侧结合链。偶联产物的产率为 76-97%（平均产率为 86%），没有受到 Heck 或其他区域化学途径的显着干扰。与相关案例相比，这些级联反应不需要使用质子溶剂和过量的卤化物添加剂，
• Regioselective Palladium-Catalyzed Heterocyclization–Sonogashira Coupling Cascades from 2-Alkynylbenzamides and Terminal Alkynes: Experimental and DFT Studies
  作者：Francisco Cruz、Belén Vaz、Unai Vilar、Aitor Ortega、Youssef Madich、Rosana Álvarez、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00519

  日期：2018.11.12

  6-endo cyclization mode are observed in minor amounts. Two competing mechanisms have been considered to account for the observed results. Both involve heterocyclization, alkyne C–H activation, and reductive elimination steps but differ in the relative order of the first two. Control experiments using a preformed alkynylpalladium complex have shown that a mechanism starting with alkyne C–H activation is

  描述了2-炔基苯甲酰胺和末端炔烃之间的区域选择性杂环化-Sonogashira偶联级联反应。反应在Pd（II）催化下进行，空气用作末端氧化剂，从C-C偶合中生成的Pd（0）再生催化剂。级联过程可在一次操作中提供炔基取代的异苯并呋喃胺产品。这些产物是5-exo O-环化的结果，而观察到的是衍生自替代性6-endo环化模式的产物。已经考虑了两种竞争机制来解释观察到的结果。两者都涉及杂环化，炔烃C–H活化和还原消除步骤，但前两者的相对顺序不同。使用预制的炔基钯配合物进行的对照实验表明，从炔烃C–H活化开始的机制是可行的。另一方面，DFT计算表明替代的环化优先机制也具有竞争性，尤其是在PPh较弱的情况下。3用作配体。计算还表明，通过环化的活化复合物中存在PPh 3和σ-CPd配体，外环化优于内模。
• On the regiochemical differences between Pd-catalyzed heterocyclization–allylation and –arylation reactions of alkynylbenzamides: preparation of 4-allyl-isochromen-1-imines and computational study
  作者：Rosana Álvarez、Unai Vilar、Youssef Madich、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1039/c7ob02117h

  日期：——

  irreversible exo-selective cyclization and reductive elimination steps. These predictions are consistent with the experimental observations. The divergent regiochemical outcome appears to have its origin in the differences caused on the intermediate palladium complexes by the groups derived from the coupling agents (allyl or aryl) and by the reaction conditions (solvent and ligands) through a subtle interplay

  2- alkynylbenzamides将Pd（0）催化的环化反应，烯丙基化具有高的区域选择性进行，得到6-内切-cyclization衍生产物4-烯丙基异色烯-1-亚胺。DFT计算已在此和相关芳基化反应，这是据报道，得到对应于产品进行外切类似的Pd（0）催化条件下-cyclization。在反应条件下，推测这些环化反应是通过将烯丙基卤或芳基卤化物氧化添加到Pd（0）催化剂中，通过烯丙基钯或芳基钯络合物活化C-C三键而触发的。对于烯丙基钯物种促进的反应，计算预测可逆环化，然后确定区域选择性内选择性还原消除。相反，根据计算，相应的芳基化将通过不可逆的外选择性环化和还原消除步骤进行。这些预测与实验观察结果一致。不同的区域化学结果似乎起因于中间钯配合物的差异，这些差异是由偶联剂（烯丙基或芳基）衍生的基团和反应条件（溶剂和配体）通过极性和配位作用的微妙相互作用而引起的。 。