hole created in d/sub z /sup 2// orbital. It should therefore be possible to shift the equilibrium between 4- and 6-coordinate species with photons. In this report the authors demonstrate such pumping with CW laser excitation of stationary samples of NiTPP (nickel tetraphenylporphine) in pyridine and piperidine, using resonance Raman (RR) spectroscopy to monitor the ligation changes. The RR spectra
金属
卟啉提供了一种有趣的可能性,即通过从最初填充的
卟啉..pi..-..pi..* 状态跨越系统间,经历与激发
配体场状态泵浦相关的轴向连接变化。一个例子是血红素蛋白的 CO 加合物的极其快速和有效的光解离,它已被广泛用于研究这些 O/sub 2/-携带和激活大分子的血红素相关蛋白质动力学。
镍卟啉为研究提供了一个有吸引力的系统,因为它们在非配位和弱配位溶剂中是 4 配位和低自旋,但在强配位溶剂中是 6 配位和高自旋。Holten 及其同事用瞬态光谱学表明,6 配位物质的可及激发态(低自旋)迅速失去其轴向
配体,而 4 配位
镍卟啉(高自旋)的激发态则被连接,感谢到在 d/sub z /sup 2// 轨道中创建的孔。因此,应该有可能用光子改变 4 和 6 坐标物种之间的平衡。在本报告中,作者使用共振拉曼 (RR) 光谱来监测连接变化,证明了在
吡啶和
哌啶中的 Ni
TPP(
镍四苯基卟啉)固定样品的连续激光激发的这种泵浦。RR