(1-allyloxy-1-methylbut-3-enyl)benzene | 135218-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-allyloxy-1-methylbut-3-enyl)benzene
• 英文别名: [1-methyl-1-(prop-2-enyloxy)but-3-enyl]benzene；2-allyloxy-2-phenylpent-4-ene；4-allyloxy-4-phenylpentene；4-(allyloxy)-4-phenylpent-1-ene；Benzene, [1-methyl-1-(2-propenyloxy)-3-butenyl]-；2-prop-2-enoxypent-4-en-2-ylbenzene
• CAS: 135218-50-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: WEZYYROMEYRAKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-allyloxy-1-methylbut-3-enyl)benzene 在 Grubbs catalyst first generation 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S*,4R*)-2-methyl-2-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二氢吡喃氧化物的闭环复分解和碱基诱导重排合成密集功能化的 2,3-二氢吡喃

  摘要：

  描述了二氢吡喃和二氢呋喃氧化物的制备以及它们在二烷基氨基锂存在下的重排分别为官能化的 2,3-二氢吡喃或 2,3-二氢呋喃。反应的区域化学结果会受到起始环氧化物的相对构型和碱的空间需求的影响。获得的 2,3-二氢吡喃通过碳-费里耶反应立体选择性地转化为双官能化的 3,4-二氢吡喃，或通过添加二甲酮（由硝酸铈铵介导）转化为稠合的缩醛。立体化学结果通过机械建议合理化。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3145::aid-ejoc3145>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1-allyloxy-1-methylbut-3-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Ammar, Hamed Ben; Le Notre, Jerome; Salem, Mansour, European Journal of Inorganic Chemistry, 2003, # 22, p. 4055 - 4064

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of conjugated γ- and δ-lactones from aldehydes and ketones via a vinylation(allylation)-ring closing metathesis–oxidation sequence
  作者：J.Alberto Marco、Miguel Carda、Santiago Rodrı́guez、Encarnación Castillo、Marı́a N. Kneeteman

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00584-2

  日期：2003.6

  aldehydes and ketones followed by O-allylation of the obtained carbinols gave the corresponding allyl or homoallyl ethers, respectively. Ring-closing metathesis of these compounds afforded in many cases cyclic ethers (dihydrofurans and dihydropyrans, respectively) bearing disubstituted and trisubstituted CC bonds. These were then subjected to allylic oxidation to yield conjugated γ- and δ-lactones. Reasons

  醛和酮的亲核C-乙烯基化和C-烯丙基化，然后将得到的甲醇进行O-烯丙基化，分别得到相应的烯丙基或高烯丙基醚。这些化合物的闭环易位在许多情况下提供带有二取代和三取代的CC键的环状醚（分别为二氢呋喃和二氢吡喃）。然后将它们进行烯丙基氧化以产生共轭的γ-和δ-内酯。介绍并讨论了观察到的故障的原因。
• Synthesis of Conjugated γ- and δ-Lactones from Aldehydes and Ketones via a Vinylation/Allylation-Ring Closing Metathesis-Oxidation Sequence
  作者：Miguel Carda、Encarnación Castillo、Santiago Rodríguez、Santiago Uriel、J. Alberto Marco

  DOI：10.1055/s-1999-2897

  日期：——

  Nucleophilic C-vinylation or C-allylation of aldehydes and ketones followed by O-allylation of the obtained carbinols gave the corresponding allyl ethers. Ring-closing metathesis of the latter afforded cyclic ethers (dihydrofurans and dihydropyrans, respectively) which were then subjected to allylic oxidation to yield conjugated γ- and δ-lactones.

  通过对醛和酮进行亲核碳乙烯基化或碳烯丙基化反应，随后对所得卡宾醇进行氧烯丙基化，得到了相应的烯丙醚。后者经过环闭合易位反应，分别得到环醚（二氢呋喃和二氢吡喃），再经过烯丙位的氧化反应，分别生成共轭的γ-和δ-内酯。
• Rearrangement of Allyl Homoallyl Ethers to γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by Iridium Complexes
  作者：Takashi Higashino、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1021/ol0067437

  日期：2000.12.1

  conversion of allyl homoallyl ethers to gamma,delta-unsaturated carbonyl compounds. For example, treatment of 1-allyl-1-allyloxycyclohexane in the presence of catalytic amounts of [Ir(cod)Cl](2), PCy(3), and Cs(2)CO(3) in toluene at 100 degrees C afforded 4-cyclohexyliden-2, 3-dimethylbutanal in 74% yield. The reaction presumably proceeds through double bond migration to allyl vinyl ethers, which then

  发现铱配合物促进烯丙基高烯丙基醚向γ，δ-不饱和羰基化合物的转化。例如，在100℃下于甲苯中催化量存在[Ir（cod）Cl]（2），PCy（3）和Cs（2）CO（3）的情况下处理1-烯丙基-1-烯丙氧基环己烷得到74％产率的4-环己烯-2，3-二甲基丁醛。该反应大概是通过双键迁移到烯丙基乙烯基醚而进行的，然后进行克莱森重排。
• Homologation of Monoterpenoids into New Sesquiterpenoidsvia Tandem Isomerisation/Claisen Rearrangement Reactions with Three-Component Ruthenium Catalysts, and Ru(methallyl)2(COD) Revealed by High Throughput Screening Techniques
  作者：Jérôme Le Nôtre、Rachid Touzani、Olivier Lavastre、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/adsc.200404391

  日期：2005.5

  system B based on a ruthenium source Ru3(CO)12, a bulky imidazolinium salt and Cs2CO3 appears very efficient for the transformation of a 1,7-diene into a γ,δ-unsaturated aldehyde via tandem isomerisation/Claisen reactions. 1,6-Dienes arising from the terpenoids menthone and myrtenal were selectively transformed into the corresponding unsaturated aldehydes with catalyst B. High throughput experiments were

  基于钌源Ru 3（CO）12，庞大的咪唑啉鎓盐和Cs 2 CO 3的催化体系B对于将1,7-二烯通过串联异构化转化为γ，δ-不饱和醛非常有效/克莱森的反应。由萜烯类薄荷酮和Myrtenal产生的1,6-二烯用催化剂B选择性地转化为相应的不饱和醛。进行高通量实验以评估其他多组分催化剂：这些串联反应的金属源/配体/碱。发现意外的催化剂是Ru（甲基烯丙基）2（COD），无需其他配体或试剂即可操作。
• Base-induced rearrangement of dihydropyran oxides: A novel synthesis of cyclic enol ethers with a hydroxy-function in the allylic position
  作者：Bernd Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00776-5

  日期：1999.6

  closing metathesis of allyl-homoallyl ethers, epoxidation of the resulting dihydropyrans, and rearrangement of the dihydropyran oxides with LDA provides convenient access to 2,3-dihydropyrans with a hydroxy group in the 4-position. The products may serve as starting materials for e.g. the Carbon-Ferrier rearrangement.

  烯丙基均烯丙基醚的闭环复分解，所得二氢吡喃的环氧化以及二氢吡喃氧化物与LDA的重排可方便地获得4位带有羟基的2,3-二氢吡喃。该产物可以用作例如碳-铁重排的起始材料。