名称:
合成,动力学和立体化学研究1,4,7,10,13-penta-aza-cyclopentadecane的铜(II),镍(II)和钴(III)配合物
摘要:
描述了标题五齿大环配体L的制备。制备并表征了配合物[NiL(OH 2)] [ClO 4 ] 2,[CuL] [ClO 4 ] 2和[CoLCl] [ClO 4 ] 2。由于两个手性氮中心,络合物可以具有三种可能的构型。有两个N-内消旋非对映异构体和一个N-外消旋非对映异构体。碳13 nmr测量表明,Co III配合物是可能的立体异构体的混合物。[COLCl] 2+的碱水解相当迅速,k OH = 2.45×10 4dm 3 mol –1 s –1在30°C且I = 0.1 mol dm –3,可以根据mer -N 3供体组进行合理化。在50°C时,k aq = 1.66×10 4 s –1的酸化过程非常缓慢。与1,4,8,11-四氮杂环十四烷的络合物不同,Cu II和八面体Ni II络合物在酸性溶液中不稳定。已经详细研究了酸催化离解的动力学。对于两个复合物,速率= k H [复合物] [H +