2-(1-(4-fluorobenzyl)-4-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-5-yl)pyridine | 1352049-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-(4-fluorobenzyl)-4-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-5-yl)pyridine
• 英文别名: 2-[3-[(4-Fluorophenyl)methyl]-5-(trifluoromethyl)triazol-4-yl]pyridine
• CAS: 1352049-16-1
• 化学式: C₁₅H₁₀F₄N₄
• 分子量: 322.265
• InChiKey: XZKTURSFTWXMLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(吡啶基甲基)三苯基溴化鏻 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代乙腈 为溶剂， 200.0 ℃ 、266.64 Pa 条件下， 反应 1.0h， 生成 2-(1-(4-fluorobenzyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)pyridine 、 2-(1-(4-fluorobenzyl)-4-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-5-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过超共轭和共轭辅助的选择性过渡态稳定：无铜点击化学的立体电子概念

  摘要：

  对未催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的过渡态（TSs）的立体电子效应的剖析提出了两种在此反应中稳定过渡态的方法。首先，通过炔烃弯曲处超平面σ受体提供的炔烃弯曲和C···N键形成的超共轭辅助，可以促进1,4-和1,5-异构体的形成。此外，可以通过有吸引力的C–H···F相互作用来稳定1,5-TS。尽管这两种效应不能稳定相同的过渡态，以使α，α-二氟环辛炔（DIFO）环加成，但它们可以以互补而非竞争的方式在无环炔烃中起作用，其中B3LYP计算可预测高达约100万倍的速率相对于2-丁炔增加。这种对立体电子效应的分析得到了失真分析的补充，失真分析为选择性TS稳定化提供了另一个清晰的证据。沿着反应路径的静电势的变化表明，叠氮化物极化可能会产生不利的静电相互作用（即，由1-氟-2-丁炔和叠氮化物形成1，5-区域异构体）。该观察结果表明，可以通过控制叠氮化物部分中的电荷分布来设计更多反应性叠氮化物。这些效

  DOI：

  10.1021/jo201434w

文献信息

• Selective Transition State Stabilization via Hyperconjugative and Conjugative Assistance: Stereoelectronic Concept for Copper-Free Click Chemistry
  作者：Brian Gold、Nikolay E. Shevchenko、Natalie Bonus、Gregory B. Dudley、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo201434w

  日期：2012.1.6

  C–H···F interactions. Although the two effects cannot stabilize the same transition state for the cycloaddition to α,α-difluorocyclooctyne (DIFO), they can act in a complementary, rather than competing, fashion in acyclic alkynes where B3LYP calculations predict up to ∼1 million-fold rate increase relative to 2-butyne. This analysis of stereoelectronic effects is complemented by the distortion analysis

  对未催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的过渡态（TSs）的立体电子效应的剖析提出了两种在此反应中稳定过渡态的方法。首先，通过炔烃弯曲处超平面σ受体提供的炔烃弯曲和C···N键形成的超共轭辅助，可以促进1,4-和1,5-异构体的形成。此外，可以通过有吸引力的C–H···F相互作用来稳定1,5-TS。尽管这两种效应不能稳定相同的过渡态，以使α，α-二氟环辛炔（DIFO）环加成，但它们可以以互补而非竞争的方式在无环炔烃中起作用，其中B3LYP计算可预测高达约100万倍的速率相对于2-丁炔增加。这种对立体电子效应的分析得到了失真分析的补充，失真分析为选择性TS稳定化提供了另一个清晰的证据。沿着反应路径的静电势的变化表明，叠氮化物极化可能会产生不利的静电相互作用（即，由1-氟-2-丁炔和叠氮化物形成1，5-区域异构体）。该观察结果表明，可以通过控制叠氮化物部分中的电荷分布来设计更多反应性叠氮化物。这些效