6-(methylthio)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one | 1104733-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 6-(methylthio)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one
• 英文别名: 6-Methylsulfanyl-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one
• CAS: 1104733-36-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NOS
• 分子量: 199.317
• InChiKey: ZJXROEHWHDRGMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(methylthio)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以67%的产率得到6-(methylsulfonyl)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子-n控制跨桥双环内酰胺的分子内Schmidt反应的区域化学

  摘要：

  通过将硫醚取代基置于与酮相邻的位置来控制2-叠氮基烷基酮的分子内Schmidt反应的区域化学，以提供进入未取代的介质桥联的扭曲酰胺族的途径。该结果归因于重氮阳离子与杂原子上的n电子之间存在稳定的贯穿空间相互作用，并且不需要酮的锁定构象。

  DOI：

  10.1021/ol901771b
• 作为产物：
  描述：

  2-(3'-azidopropyl)-2-(methylthio)cyclohexanone 在 四氯化钛 作用下， 反应 2.0h， 生成 9a-(methylthio)hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5(6H)-one 、 6-(methylthio)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子-n控制跨桥双环内酰胺的分子内Schmidt反应的区域化学

  摘要：

  通过将硫醚取代基置于与酮相邻的位置来控制2-叠氮基烷基酮的分子内Schmidt反应的区域化学，以提供进入未取代的介质桥联的扭曲酰胺族的途径。该结果归因于重氮阳离子与杂原子上的n电子之间存在稳定的贯穿空间相互作用，并且不需要酮的锁定构象。

  DOI：

  10.1021/ol901771b

文献信息

• Corey−Chaykovsky Epoxidation of Twisted Amides: Synthesis and Reactivity of Bridged Spiro-epoxyamines
  作者：Michal Szostak、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja906471q

  日期：2009.9.23

  The first example of a Corey-Chaykovsky epoxidation employing amides as substrates is described. Medium-bridged twisted amides serve as precursors to a family of isolable aminoepoxides. The reactivity of bridged spiro-epoxyamines is also investigated.
• Cation−n Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol901771b

  日期：2009.10.1

  The regiochemistry of the intramolecular Schmidt reaction of 2-azidoalkylketones is controlled by placing a thioether substituent at the position adjacent to the ketone to provide access to a family of unsubstituted medium bridged twisted amides. This outcome is ascribed to the presence of stabilizing through-space interactions between the diazonium cation and the n electrons on heteroatom and does

  通过将硫醚取代基置于与酮相邻的位置来控制2-叠氮基烷基酮的分子内Schmidt反应的区域化学，以提供进入未取代的介质桥联的扭曲酰胺族的途径。该结果归因于重氮阳离子与杂原子上的n电子之间存在稳定的贯穿空间相互作用，并且不需要酮的锁定构象。
• Stability of Medium-Bridged Twisted Amides in Aqueous Solutions
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo802192v

  日期：2009.3.6

  are typically hypersensitive to hydrolysis, a feature that has stringently limited their utility in water. We have synthesized a series of bridged lactams that contain a twisted amide linkage but exhibit enhanced stability in aqueous environments. Many of these compounds were extracted unchanged from aqueous mixtures ranging from the strongly basic to the strongly acidic. NMR experiments showed that tricyclic

  含有非标准二面角的“扭曲”酰胺通常对水解敏感，这一特征严格限制了它们在水中的应用。我们合成了一系列桥接内酰胺，这些内酰胺含有扭曲的酰胺键，但在水性环境中表现出增强的稳定性。许多这些化合物是从强碱性到强酸性的水性混合物中原样提取的。核磁共振实验表明，三环内酰胺在极端 pH 值范围内会发生可逆水解，但该结构类别中的许多化合物在生理相关 pH 值条件下是无限稳定的；一个双环实例另外是水溶性的。我们研究了结构对酰胺键水解可逆性的影响，我们将其归因于氨基酸类似物的跨环性质。这些数据表明，这些类型的中桥内酰胺应该为研究扭曲酰胺在水性体系中的行为提供有用的平台。