1,1'-binaphthothiophene | 147923-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1'-binaphthothiophene
• 英文别名: dinaphtho[2,1-b:1',2'-d]thiophene；dinaphtho<2,1-b:1',2'-d>thiophene；Dinaphtho<2,1-b:1',2'-d>thiophen；dinaphthothiophene；12-thiapentacyclo[11.8.0.02,11.03,8.016,21]henicosa-1(13),2(11),3,5,7,9,14,16,18,20-decaene
• CAS: 147923-24-8
• 化学式: C₂₀H₁₂S
• 分子量: 284.381
• InChiKey: JFNCOYXPHARAMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-binaphthothiophene 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 乙基溴化镁 、 异丙基溴化镁 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.08h， 生成 2-iodo-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  钯催化的双萘二甲酸铵盐的羰基化和羰基化反应形成功能化的2-碘-1,1'-联萘基

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，双萘二甲铵鎓盐1的Heck型烯化和羰基化以高选择性高产率地得到相应的2-碘-2′-官能化的1，1′-联萘。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404202
• 作为产物：
  描述：

  bis(2-naphthyl)sulfide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.02h， 以31%的产率得到1,1'-binaphthothiophene
  参考文献：
  名称：

  钯辅助的二苯并噻吩“芳香变态”成三亚苯基

  摘要：

  芳香族硫化合物的两个新的钯催化反应使二苯并噻吩在四个步骤中转化为苯并菲。一种芳族骨架向另一种芳族骨架的转化包括：1）二苯并噻吩的4-氯丁基化反应形成相应的sulf盐； 2）钯盐与四芳基硼酸钠的钯催化的芳基开环反应； 3）分子内S N 2反应以形成teraryl锍盐，和4）的钯催化的分子内ç  S / C  H至电palladation耦合。以量身定制的方式合成了所需的对称和不对称的三亚苯基，其总收率令人满意。

  DOI：

  10.1002/anie.201501992

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Nickel-Catalyzed Grignard Cross-Coupling of Dibenzothiophenes
  作者：Yong-Hwan Cho、Asato Kina、Toyoshi Shimada、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo035880p

  日期：2004.5.1

  2-mercapto-2‘-substituted-1,1‘-biphenyls (8a−c) and 2-mercapto-2‘-substituted-1,1‘-binaphthyls (8d) in high yields. The mercapto group in the axially chiral cross-coupling products was converted into several functional groups by way of the methylsulfinyl group. The rate of flipping in dinaphthothiophene was measured by variable-temperature 31P NMR analysis of methylphenylphosphinyldinaphthothiophene derivative (21)

  1,9-二取代的二苯并噻吩（6a - c）和二萘并噻吩（6d）与芳基和烷基格利雅试剂（7）的催化不对称格利雅交叉反应在存在a的情况下以高对映选择性（高达ee的95％）进行在THF中与2-二苯基膦-1,1'-联萘基（H-MOP）或恶唑啉-膦配体（i -Pr-phox）配位的镍催化剂（3-6 mol％）得到2-巯基-2'-取代的-1,1'-联苯（8a - c）和2-巯基-2'-取代的1,1'-联萘基（8d）高产。轴向手性交叉偶联产物中的巯基通过甲基亚磺酰基基团转化为几个官能团。通过对甲基苯基膦基二萘并噻吩衍生物（21）的可变温度31 P NMR分析来测量二萘并噻吩的翻转速率。
• Thiolate-Initiated Synthesis of Dibenzothiophenes from 2,2′-Bis(methylthio)-1,1′-Biaryl Derivatives through Cleavage of Two Carbon–Sulfur Bonds
  作者：Yoshihiro Masuya、Yuki Kawashima、Takuya Kodama、Naoto Chatani、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1055/s-0037-1611974

  日期：2019.10

  A catalytic reaction involving the cleavage of two carbon–sulfur bonds in 2,2′-bis(methylthio)-1,1′-biaryl derivatives is reported. This reaction does not require a transition-metal catalyst and is promoted by a thiolate anion. Notably, based on DFT calculations, the product-forming cyclization step is shown to proceed through a concerted nucleophilic aromatic substitution (CSNAr) mechanism.

  报道了涉及裂解 2,2'-双(甲硫基)-1,1'-联芳基衍生物中的两个碳-硫键的催化反应。该反应不需要过渡金属催化剂，并由硫醇盐阴离子促进。值得注意的是，根据 DFT 计算，形成产物的环化步骤显示出通过协同的亲核芳香取代 (CSNAr) 机制进行。
• Cyclization of 2-Biphenylthiols to Dibenzothiophenes under PdCl₂/DMSO Catalysis
  作者：Tao Zhang、Guigang Deng、Hanjie Li、Bingxin Liu、Qitao Tan、Bin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02347

  日期：2018.9.7

  A palladium-catalyzed synthesis of dibenzothiophenes from 2-biphenylthiols is described. This highly efficient reaction employs a simple PdCl2/DMSO catalytic system, in which PdCl2 is the sole metal catalyst and DMSO functions as an oxidant and solvent. This transformation has broad substrate scope and operational simplicity and proceeds in high yield. The synthetic utility was demonstrated by the

  描述了由2-联苯硫醇钯催化的二苯并噻吩的合成。该高效反应采用简单的PdCl 2 / DMSO催化系统，其中PdCl 2是唯一的金属催化剂，而DMSO充当氧化剂和溶剂。这种转化具有广泛的底物范围和操作简便性，并且产率高。螺旋二萘并噻吩3和著名的有机半导体DBTDT 4的合成很容易，证明了合成的实用性。重要的是，在这种催化体系下，观察到了高度紧张的三硫杂亚苏曼烯5，这是一种具有相当大的合成挑战性的巴克杯。
• Application of flash vacuum pyrolysis to the synthesis of sulfur-containing heteroaromatic systems
  作者：Koichi Imamura、Daigo Hirayama、Hitoshi Yoshimura、Kazuo Takimiya、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00295-6

  日期：1999.4

  The FVP method of ethynyl and chlorovinyl materials is applied to the ready formation of sulfur-containing fused heteroaromatic systems. The pyrolysis of the chlorovinyl materials is assumed to involve a mechanism different from that of the ethynyl materials.

  乙炔基和氯乙烯基材料的FVP方法适用于现成的含硫稠合杂芳族体系。假定氯乙烯材料的热解涉及与乙炔材料不同的机理。
• Opening and Hydrogenation of Dinaphtho[2,1-<i>b</i>:1‘,2‘-<i>d</i>]thiophene (DNT) by Soluble Rhodium and Iridium Complexes. Homogeneous Hydrogenolysis of DNT to 1,1‘-Binaphthalene-2-thiol by Rhodium Catalysis
  作者：Claudio Bianchini、Davide Fabbri、Serafino Gladiali、Andrea Meli、Wolfgang Pohl、Francesco Vizza

  DOI：10.1021/om9604785

  日期：1996.10.15

  with protic acids. The complex (triphos)RhH3 (6) reacts with DNT (THF, 70 °C) to give exclusively the dihydride thiolate product (triphos)Rh(H)2(SC20H13). The latter complex reacts in THF with KOBut in the presence of H2 (5 atm) at room temperature to give the trihydride 6 and potassium 1,1‘-binaphthalene-2-thiolate. In the presence of a strong base (KOBut), the π-alkyne complex [(triphos)Rh(η2-MeO2CC⋮CCO2Me)]PF6

  通过在乙醇中热解（triphos）Ir（H）2（C 2 H 5）原位生成的片段[（triphos）IrH]与萘甲酚[2,1- b：1'，2'- d ]反应在温度噻吩（DNT）超过100℃更高，得到的温度不变3：在两个非对映体C-S插入的产品2的混合物（三磷酸）IRH（η 2（C ^，小号）-C 20 ħ 12 S）（3a，b ;三价= MeC（CH 2 PPh 2）3）。的温度范围内从70至100℃，将反应给出的C-S插入的产品和复合物（三磷酸）IRH（η的动能混合物2 -C 20 ħ 12 S）（2），该建议将包含完整的DNT分子通过来自萘基环的双键与铱结合。THF中的配合物2即使在70°C时也可转变为3a，b。的氢化图3a，b（30个大气压为h 2，60℃）在THF给出了二氢化硫醇盐复合物（三磷酸）的Ir（H）2（SC 20 ħ 13），这是由强酸质子化，转化为二聚物[（三磷酸）IRH（μ-SC

表征谱图