(2S,3R)-2-(t-butoxycarbonyl)-3-phenyl-1-(p-tolylsulfonyl)aziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2-(t-butoxycarbonyl)-3-phenyl-1-(p-tolylsulfonyl)aziridine
• 英文别名: (2S,3R)-(-)-N-(p-tolylsulfonyl)-2-(carbo-tert-butoxy)-3-phenylaziridine；(2S,3R)-3-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl (2S,3R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄S
• 分子量: 373.473
• InChiKey: OFTZMZRKEJMYAZ-IZKAZRHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸椒丁酯 、 bromamine T 在 5A molecular sieve 、 copper dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以30%的产率得到(2S,3R)-2-(t-butoxycarbonyl)-3-phenyl-1-(p-tolylsulfonyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  在过渡金属催化的烯烃叠氮化，胺化以及其他以溴代胺-T为氮源的插入反应中进行的研究。

  摘要：

  本报告介绍了使用溴胺T作为新的氮源对烯烃进行过渡金属催化的叠氮化的研究。比较该反应中的氯胺-T和溴胺-T表明后者作为腈的来源是优越的。对几种过渡金属基催化剂的系统研究表明，卤化铜是最好的催化剂。还提出了在微波和超声辐射条件下进行叠氮化的首次报道。在室温下，铜的肉桂酸甲酯与溴胺T的铜催化的叠氮化没有进行，但是在超声辐射下平稳地进行，以选择性地提供反式氮丙啶，而在微波辐射下，得到了顺式和反式异构体的混合物。已经证明，用廉价的漂白粉可以平稳地进行烯烃的叠氮化。该帐户包括Rh催化的与Bromamine-T的苄基插入反应的初步结果。

  DOI：

  10.1021/jo000013v

文献信息

• Enantioselective Aziridination Using Copper Complexes of Biaryl Schiff Bases
  作者：Kevin M. Gillespie、Christopher J. Sanders、Paul O'Shaughnessy、Ian Westmoreland、Christopher P. Thickitt、Peter Scott

  DOI：10.1021/jo025515i

  日期：2002.5.1

  Racemic 2,2'-diamino-6,6'-dimethylbiphenyl is resolved using simulated moving bed chromatography, and the absolute configuration of the enantiomers is confirmed via the X-ray crystal structure of a derivative. The diamine is condensed with a range of aldehydes to give bidentate aldimine proligands L. Molecular structures of the complexes formed between L and Cu(I) fall into two classes; bimetallic

  外消旋的2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯使用模拟移动床色谱分离，对映体的绝对构型通过衍生物的X射线晶体结构确认。将二胺与多种醛缩合，得到二齿的亚二胺配体L。在L和Cu（I）之间形成的配合物的分子结构分为两类。双金属双螺旋（[Cu（2）L（2）]（2+））和单金属（[CuL]（+））。就速率，周转率和对映异构体而言，后者在烯烃的叠氮化方面比前者更为有效。特别地，由二胺和2,6-二氯苯甲醛形成的亚胺配体与Cu（I）或Cu（II）结合，可在6-酰基-2,2-二甲基苯并二氮杂叠氮基的叠氮化中获得高达99％的ee。一系列肉桂酸酯的ee为88-98％。苯乙烯和其他烯烃的选择性较低（5-54％）。该催化体系显示出产物ee对催化剂ee的线性响应，并且产物ee在反应期间没有显着变化。紫外分光光度法研究表明，Cu（I）转化为Cu（II）对于催化不是必需的，但是Cu（II）可能也是一种有效的系统。
• One-Pot Enantioselective Aziridination of Olefins Catalyzed by a Copper(I) Complex of a Novel Diimine Ligand by Using PhI(OAc)2 and Sulfonamide as Nitrene Precursors
  作者：Xisheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.200501109

  日期：2006.6.2

  A novel chiral C(2)-symmetric 1,4-diamine with multistereogenic centers at the backbone of the ligand has been synthesized from cheap natural product D-mannitol through multistep transformations. Its diimine derivative (3 a) was found to be highly effective for the enantioselective control of the copper-catalyzed asymmetric aziridination of olefin derivatives with PhI==NTs as the nitrene source, affording

  一种新颖的手性C（2）对称的1,4-二胺在配体的骨架上具有多立体位中心，已经通过廉价的天然产物D-甘露醇通过多步转化合成。发现其二亚胺衍生物（3a）对以Phi == NTs作为氮源的烯烃衍生物的铜催化的烯烃衍生物的不对称叠氮化的对映选择性控制非常有效，从而以良好或优异的收率提供了相应的N-磺酰化的叠氮丙啶衍生物。 ee高达99％（ee =对映体过量）。通过使用磺酰胺/碘代苯二乙酸酯作为腈源，在本工作中发现的催化剂体系也扩展到了一锅对映选择性叠氮化。在这种情况下，
• Asymmetric Cyclopropanation and Aziridination Reactions of Olefins Catalyzed by Cu(I)-Binaphthyldiimine Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Toshikazu Ibata、Tomomi Fudo、Yuzuru Watanabe、Yoshinori Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.76.189

  日期：2003.1

  The chiral Cu(I)-N,N′-bis(2,6-dichlorobenzylidene)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine complex was found to be an efficient catalyst for asymmetric cyclopropanation and aziridination reactions of olefins with l-menthyl diazoacetate and [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane, respectively. Among mono- and disubstituted olefins, 1,1-diarylethylenes showed extremely high enantioselectivities (up to 98% ee)

  手性Cu(I)-N,N'-双(2,6-二氯亚苄基)-1,1'-联萘-2,2'-二胺配合物被发现是烯烃不对称环丙烷化和氮丙啶化反应的有效催化剂分别与重氮乙酸l-薄荷酯和[N-(对甲苯磺酰基)亚氨基]苯基碘烷。在单取代和双取代的烯烃中，1,1-二芳基乙烯在手性 Cu(I)-催化剂 (2 mol%) 存在下的环丙烷化反应中显示出极高的对映选择性（高达 98% ee）。在由相同的 Cu(I)-催化剂 (10 mol%) 催化的氮丙啶化反应的情况下，反式取代的 3-aryl-2-propenoates 和 1-取代的 trans-3-aryl-2-propen-1 的反应-ones 在对映选择性方面表现出令人满意的结果（高达 98% ee）。
• Mechanism of alkene aziridination in the [(biaryldiimine)CuI] catalyst system; precise substrate orientation via two-centre binding
  作者：Kevin M. Gillespie、Edward J. Crust、Robert J. Deeth、Peter Scott

  DOI：10.1039/b101415n

  日期：——

  The highly enantioselective (⩽98%) aziridination of cinnamate esters is achieved using the title catalyst system via a concerted non-polar mechanism involving ancillary binding of carbonyl group to copper.

  利用标题催化剂体系，通过羰基与铜辅助结合的协同非极性机理，实现了肉桂酸酯的高对映选择性（⩽98%）叠氮化。
• Axially dissymmetric binaphthyldiimine chiral salen-type ligands for copper-catalyzed asymmetric aziridination
  作者：Min Shi、Chuan-Jiang Wang、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00534-1

  日期：2001.12

  chiral salen-type ligands 1–4 and 7 were prepared from the reaction of (R)-(+)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine with 2,6-dichlorobenzaldehyde, 2,3-dichlorobenzaldehyde, 3,4-dichlorobenzaldehyde or salicylaldehyde in high yields, respectively. The catalytic asymmetric aziridination of alkenes has been examined using these novel chiral ligands. Excellent enantioselectivity in the aziridination of cinnamates

  轴向不对称的手性Salen型配体1 - 4和7从（的反应制备- [R ）- （+） - 1,1'-联萘-2,2'-二胺与2,6-二氯苯甲醛，2,3-分别以高收率得到二氯苯甲醛，3,4-二氯苯甲醛或水杨醛。使用这些新型手性配体已经研究了烯烃的催化不对称叠氮化。使用C 2对称手性配体1可以实现肉桂酸酯叠氮的出色对映选择性。