dimethyl 3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate | 105645-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate
• 英文别名: Dimethyl 3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate
• CAS: 105645-09-8
• 化学式: C₈H₉F₃O₄
• 分子量: 226.152
• InChiKey: TZCXWJOOFJNBLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以18%的产率得到(E)-dimethyl 4-diazo-3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  F-和H-乙烯基重氮羰基化合物及其膦嗪的立体化学和反应活性：吡唑和哒嗪的合成

  摘要：

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.073
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰乙酸甲酯 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl 3-(trifluoromethyl)pent-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  F-和H-乙烯基重氮羰基化合物及其膦嗪的立体化学和反应活性：吡唑和哒嗪的合成

  摘要：

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.073

文献信息

• Two-Stage Synthesis of 3-(Perfluoroalkyl)-Substituted Vinyldiazocarbonyl Compounds and Their Nonfluorinated Counterparts: A Comparative Study
  作者：G. Prakash、Valerij Nikolaev、Murat Supurgibekov

  DOI：10.1055/s-0032-1318309

  日期：——

  Two approaches for the synthesis of fluorinated (F) and nonfluorinated (H) 4-(alkoxycarbonyl)-substituted cis- and trans-vinyldiazocarbonyl compounds with substituents of variable stereoelectronic nature (H, Me, Ph, CF3, OTBS) at the C-3 atom of the vinyl double bond from the relevant 1,3-dicarbonyl compounds were compared: a pathway using the Wittig reaction followed by a diazo transfer reaction was most efficient for the synthesis of the H-vinyldiazocarbonyl compounds (total yields of up to 60%), while the yields of their F-analogues under similar conditions did not exceed 16-37%. An approach via diazo transfer followed by the Wittig reaction, in contrast, is more effective for the preparation of F-vinyldiazocarbonyl compounds (total yields 37-69%). The configuration of the resulting F-and H-vinyldiazocarbonyl compounds is evidently controlled by the steric bulk of the substituent at the C-3 atom of the vinyl double bond and, in addition, depends on the specific synthetic pathway.
• Stereochemistry and reactivity of F- and H-vinyldiazocarbonyl compounds and their phosphazines: synthesis of pyrazoles and pyridazines
  作者：Murat B. Supurgibekov、Valerija M. Zakharova、Jochim Sieler、Valerij A. Nikolaev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.073

  日期：2011.1

  tituted (F) 2-vinyl-2-diazocarbonyl compounds, having cis-relationship of functional groups (AlkO2C, CN2), do not undergo 1,5-electrocyclization, but readily take part in the tandem Staudinger–diaza-Wittig reactions to produce trifluoromethyl-substituted pyridazines, whereas their non-fluorinated analogs (H), with trans-configuration, easily cyclize to pyrazoles, but remain intact under Staudinger–diaza-Wittig

  具有官能团（AlkO 2 C，CN 2）的顺式关系的3-（三氟甲基）取代的（F）2-乙烯基-2-重氮羰基化合物不进行1,5-电环化，但容易参与串联Staudinger-diaza-Wittig反应生成三氟甲基取代的哒嗪，而它们的非氟化类似物（H）具有反式构型，很容易环化成吡唑，但在Staudinger-diaza-Wittig反应条件下保持完整。H-和F反应性的差异-乙烯基重氮酮，乙烯基重氮乙酸酯和衍生的膦嗪显然是由AlkO 2 C和CN 2基团的不同立体化学排列引起的。