(bis(trimethylsilyl)benzamidinato)Li(TMEDA) | 148422-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis(trimethylsilyl)benzamidinato)Li(TMEDA)
• 英文别名: [(C6H5C(NSiMe3)2)Li(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)]；Li[PhC(N(trimethylsilane))2]N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine；Li[PhC(N(TMS))2]tmeda；Li(C6H5C(NSiMe3)2)(TMEDA)；lithium;(C-phenyl-N-trimethylsilylcarbonimidoyl)-trimethylsilylazanide;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 148422-47-3
• 化学式: C₁₉H₃₉LiN₄Si₂
• 分子量: 386.657
• InChiKey: QZMUIIMCTOUJPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  19.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(trimethylsilyl)benzamidinato)Li(TMEDA) 在 CH₃Li*LiBr 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 bis[bis(trimethylsilyl)benzamidinato]dinickel(I)
  参考文献：
  名称：

  中性镍配合物的合成和分子结构。（苯甲酰胺基）（乙酰丙酮基）镍对降冰片烯的加成聚合，乙烯的低聚和丙烯的二聚的催化活性

  摘要：

  新型中性镍络合物PhC（NSiMe 3）2 Ni（acac）（3），PhC（NSiMe 3）2 Ni（acac）（TMEDA）（4），[PhC（NSiMe 3）2 ] 2 Ni 2（5） ，[PhC（NSiMe 3）2 ] 2 Ni·Li 2 Br 2（TMEDA）2（6），（TMEDA）2 Ni（7），p -MePhC（NSiMe 3）2 Ni（acac）（8），p-MePhC（NSiMe 3）2 Ni（acac）（TMEDA）（9），[ p -MePhC（NSiMe 3）2 ] 2 Ni（10），NiMe 2 Py 2（11）和[ p -MePhC（NSiMe 3）已经合成并表征了] 2 Ni（Py）（14）。所有配合物的固态分子结构已通过低温X射线衍射分析得到证实。甲基络合物p -MePhC（NSiMe 3）2 Ni（Me）（Py）（13）不稳定且迅速分解，形成复合物[ p -MePhC（NSiMe

  DOI：

  10.1021/om0490379
• 作为产物：
  描述：

  lithium hexamethyldisilazane 、 苯甲腈 、 四甲基乙二胺 以 乙醚 为溶剂， 反应 11.0h， 以88%的产率得到(bis(trimethylsilyl)benzamidinato)Li(TMEDA)
  参考文献：
  名称：

  第 4 组八面体苯甲脒配合物：压力调节的丙烯聚合中的合成、结构和催化活性

  摘要：

  介绍了一些苯甲酰胺连接和几个第 4 组苯甲酰胺复合物的合成和结构 X 射线衍射研究。研究了顺式八面体 C(2) 对称化合物的使用，以阐明这些配合物作为丙烯立体规则聚合的潜在催化剂的概念适用性。我们证明了由早期过渡金属八面体苯甲脒配合物催化的丙烯有规立构聚合，用 MAO 或 B(C(6)F(5))(3) 作为助催化剂活化，可以通过压力调节（从无规立构到全同立构）通过弹性体）。聚合过程中的不同影响，如溶剂或助催化剂的性质、温度、压力、催化剂：助催化剂的摩尔比、并研究了配合物的对称性与聚合物微观结构之间的关系。当配合物 [4-CH(3)-C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)ZrMe(2) (9) 用 MAO 活化时，发现它是一种很好的催化剂用于丙烯聚合，在常压下，生产类似于无规立构聚丙烯的油状聚合物。被 B(C(6)F(5))(3) 激活后，复合物 9 产生高度全同立构 (mmmm = 98%)

  DOI：

  10.1021/ja020575r

文献信息

• Polymerization of propylene promoted by zirconium benzamidinates
  作者：Sinai Aharonovich、Naveen V. Kulkarni、Jia-Sheng Zhang、Mark Botoshansky、Moshe Kapon、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c3dt51688a

  日期：——

  New bis(N,N-trimethylsilylarylamidinate) zirconium dichloride complexes with various carbon substituents were prepared, and their solid as well as solution state structures were studied. In the polymerization of propylene, after activation by MAO, these catalysts provided two fractions. Ether soluble polymers were obtained at a low activity as sticky polymers with lower molecular weights, except with the o-OMe substituted complex. The solid fractions were composed of a highly isotactic polymer and a moderately syndiotactic polymer. An interesting linear correlation was found between the rates of the 2,1 and 3,1 insertions for the ether soluble fractions.

  制备了新型的双(N,N-三甲基硅基芳基氨基酸)氯化锆配合物，具有不同的碳取代基，并研究了它们在固态和溶液状态下的结构。在聚丙烯聚合过程中，经过MAO激活后，这些催化剂提供了两个组分。得到的醚溶性聚合物在低活性下表现为粘性聚合物，分子量较低，除了与o-OMe取代的配合物。固体组分由高度各向同性的聚合物和中等各向异性的聚合物组成。在醚溶性组分的2,1和3,1插入速率之间发现了有趣的线性相关性。
• Synthesis and characterization of dioxocomplexes of molybdenum with (η-C5H5)Co{P(O)(OEt)2}3, C5H4(SiMe3) and 1,3-C5H3(SiMe3)2 ligands. X-ray crystal structure of [(η-C5H5)Co{P(O)(OEt)2}3]MoO2Cl
  作者：Thierry Robin、Francisco Montilla、Agustı́n Galindo、Caridad Ruiz、Jan Hartmann

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00012-1

  日期：1999.3

  ancillary ligand like (η-C5H5)CoP(O)(OEt)2}3, LOEt (2) C5H4(SiMe3), Cptms (3) and 1,3-C5H3(SiMe3)2, Cp2tms (4)) have been prepared using 1 as the starting material. Other known oxo complexes are also easily accessible from 1, for example, the reaction with CpTl, PMe3 and Li[(Me3SiN)2CPh].tmda affords CpMoO2Cl (5), MoOCl2(PMe3)3 (7) and Mo(O)2(Me3SiN)2CPh}2 (8), respectively. Complex 4 acts as a good

  （NH 4）2 Mo 2 O 7与Me 3 SiCl在1,2-二甲氧基乙烷（dme）中的相互作用在一锅反应中得到了已知的二氧代化合物MoCl 2 O 2（dme）（1）。的类型（L）的MoO的二氧代钼络合物2 CL（L =单阴离子，正式三齿，辅助配体等（η-C 5 H ^ 5）有限P（O）（OET）2 } 3，L OET（2） C 5 H 4（SiMe 3），Cp tms（3）和1,3-C使用1作为起始原料制备了5 H 3（SiMe 3）2，Cp 2tms（4）。其他已知的羰基配合物也很容易从1获得，例如与CpTl，PMe 3和Li [（Me 3 SiN）2 CPh] .tmda的反应得到CpMoO 2 Cl（5），MoOCl 2（PMe 3）3（7）和Mo（O）2 （Me 3 SiN）2 CPh} 2（8）， 分别。在室温下，配合物4充当了从二甲基亚砜到PPh 3的羰基转移模型反应的良好催化剂。配合物（L
• Synthesis of chromium(III) bis(benzamidinate) complexes via single electron oxidation
  作者：Beth A. Dykerman、Joshua J. Smith、Erin M. McCarvill、Amanda J. Gallant、Natasha D. Doiron、Brian D. Wagner、Hillary A. Jenkins、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.053

  日期：2007.7

  Single-electron oxidation of the known Cr(II) bis(amidinate) Cr[(Me3SiN)2CPh]2 (1) provides synthetic access to neutral Cr(III) complexes. The complexes Cr[(Me3SiN)2CPh]2X were prepared by reaction of 1 with AgO2CPh (X = O2CPh, 2), of 1 with iodine in THF (X = I/THF, 3), or of 1 with iodine in pentane, followed by addition of 2-adamantanone (X = I/2-adamantanone, 4). Treatment of 2 or 3 with C3H5MgCl

  已知的Cr（II）双（ami基）Cr [（Me 3 SiN）2 CPh] 2（1）的单电子氧化可合成中性Cr（III）络合物。Cr [（Me 3 SiN）2 CPh] 2 X的配合物是通过1与AgO 2 CPh（X = O 2 CPh，2），1与碘在THF中的反应制备的（X = I / THF，3），或1在戊烷中加碘，然后加入2-金刚烷酮（X = I / 2-金刚烷酮，4）。用C处理2或33 ħ 5的MgCl导致热稳定的烯丙基配合物（X =η 3 -C 3 H ^ 5，5）。进行了1与过量的苯甲酸烯丙酯和乙酸烯丙酯反应的初步动力学研究。的分子结构2，3和5，通过单晶X射线衍射证实。
• Dioxygen reacts with metal–carbon bonds in thorium dialkyls to produce bis(alkoxides)
  作者：Nicholas S. Settineri、Angela A. Shiau、John Arnold

  DOI：10.1039/c9dt00811j

  日期：——

  Exposure of bis-amidinate and -guanidinate supported thorium dialkyl complexes to dioxygen results in facile oxygen atom insertion and formation of the corresponding thorium bis(alkoxide) species. Preliminary mechanistic studies suggest a radical propagation mechanism is operative. All new complexes were fully characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy, IR, EA and X-ray crystallography.

  双-基和-胍基负载的di二烷基th络合物暴露于双氧会导致容易的氧原子插入并形成相应的bis（烷氧基）species。初步的机理研究表明，激进的传播机制是有效的。所有新的配合物均通过1 H和13 C NMR光谱，IR，EA和X射线晶体学进行了全面表征。
• The role of ligand steric hindrance in determining the stability of very short VV contacts. Preparation and characterization of a series of V (II) and V (III) amidinates
  作者：Shoukang Hao、Pietro Berno、Ravinder K. Minhas、Sandro Gambarotta

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04757-3

  日期：1996.3

  equivalents of formamidinate lithium salts, respectively, yielded dimeric ∗[CyNC(H) NCy]2V∗2 (2), with a very short VV multiple bond and ∗[CyNC(H)NCy]∗2 (4) which is also dimeric. The formation of 2 proceeded through the intermediate monomeric [CyNC (H) NCy]2 V(TMEDA) (1) which was isolated and fully characterized. The dinuclear structure was reversibly cleaved by treatment with pyridine forming the monomeric

  摘要VCl2（TMEDA）2和VCl3（THF）3与两个当量的甲ami酸锂盐反应，生成二聚体* [CyNC（H）NCy] 2V ∗ 2（2），VV非常短多键和* [CyNC（H）NCy] * 2（4）也是二聚体。2的形成通过中间体单体[CyNC（H）NCy] 2 V（TMEDA）（1）进行分离并充分表征。通过用吡啶处理可逆地裂解双核结构，形成单体[CyNC（H）NCy] 2V（Py）2（3）。相反，与乙酰胺酸根阴离子的类似反应分别仅给出单体[CyNC（Me）NCy] 2 V（THF）2（5a）和[CyNC（Me）NCy] 2VCl（7）。尝试通过从5a除去THF或还原7形成双核结构，仅得到V（III）化合物[CyNC（Me）NCy] 3V（6）。如果是笨重的苯甲酰胺基配体，得到了类似的单体配合物[Me3SiNC（Ph）NSiMe3] 2 V（THF）2（5c）和[Me3SiNC（Ph）NSiMe3]