salicylate | 63-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: salicylate
• 英文别名: 2-hydroxybenzoate；2-carboxyphenolate
• CAS: 63-36-5
• 化学式: C₇H₅O₃
• mdl: MFCD00984876
• 分子量: 137.115
• InChiKey: YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  salicylate 在 Salicylate hydroxylase from Pseudomonas putida 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 邻苯二酚
  参考文献：
  名称：

  黄酮酶介导的区域选择性芳香羟化与辅酶仿生剂

  摘要：

  区域选择性芳族羟基化对于生产有价值的化合物是合乎需要的。外部含有黄素的单加氧酶通过烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅酶的黄素还原，随后与分子氧反应，活化并选择性地将氧原子掺入酚类化合物中。这项研究提供了辅酶仿生剂黄素酶催化选择性芳香族羟基化反应原理的证明。特别是氨基甲酰基甲基取代的仿生品可在不到两个小时的时间内实现5 mM 3-羟基和4-羟基苯甲酸酯的选择性羟基化的完全转化，显示出与NADH相似的速率，实现了药用产品龙胆酸酯的10 mM / h的酶促转化。这种仿生物似乎产生较少的羟基解偶联，这通常导致不希望的过氧化氢。因此，我们表明这些黄素酶具有与仿生剂结合应用的潜力。

  DOI：

  10.1002/cctc.201902044
• 作为产物：
  描述：

  水杨酸 在 溴棕三甲铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 salicylate
  参考文献：
  名称：

  超声吸收法研究阳离子胶束对芳族羧酸水解反应动力学的影响

  摘要：

  在水溶液中存在十四烷基三甲基溴化铵（TTAB）胶束的情况下，通过超声吸收法对羧酸的原位动力学进行了动力学研究。研究的羧酸分为两类，一类能够形成分子内氢键，即水杨酸衍生物（SAD），另一类不能形成该键，即苯甲酸衍生物（BAD）。所述速率常数（γ 2 ķ ˚F，ķ b），表观解离常数（ķ一个），并且将反应（Δ的体积变化V获得）。不同的K a关于分子内氢键的影响讨论了SAD和BAD观察到的速率常数的依赖性。还观察到SAD和BAD的ΔV的p K a依赖性。这些依赖性大于水溶液中的依赖性。该结果归因于胶束溶液和水溶液中水分子在溶质周围的排列方式的变化。

  DOI：

  10.1039/ft9949000869

文献信息

• Excited-state proton-coupled electron transfer within ion pairs
  作者：Wesley B. Swords、Gerald J. Meyer、Leif Hammarström

  DOI：10.1039/c9sc04941j

  日期：——

  means to study an ES-PCET mechanism. These ion pairs formed readily between salicylate anions and tetracationic ruthenium complexes in acetonitrile solution. Upon light excitation, quenching of the ruthenium excited state occurred through ES-PCET oxidation of salicylate within the ion pair. Transient absorption spectroscopy identified the reduced ruthenium complex and oxidized salicylate radical as the

  使用光来驱动质子偶联电子转移（PCET）反应已引起越来越多的兴趣，最近集中在PCET反应（ES-PCET）中直接使用激发态。静电离子对提供了一种降低反应顺序的支架，并促进了电子转移化学中的许多发现。但是，它们的使用尚未转换为PCET。在本文中，我们表明，仅通过静电相互作用形成的离子对提供了研究ES-PCET机制的通用且简便的方法。这些离子对很容易在乙腈溶液中的水杨酸根阴离子与四阳离子钌络合物之间形成。在光激发后，通过离子对内水杨酸酯的ES-PCET氧化，发生了钌激发态的猝灭。瞬态吸收光谱法鉴定出还原的钌络合物和氧化的水杨酸盐自由基是该反应的主要光产物。由于离子配对而降低的反应阶数使得可以通过纳秒光致发光光谱法直接测量一阶PCET速率常数。这些PCET速率常数在较大的驱动力下达到饱和，这与接近Marcus无障碍区域一致。令人惊讶地，乙腈中存在水杨酸酯的质子转移互变异构体，质子位于羧酸酯官能团
• Inhibition of chorismate-utilising enzymes by 2-amino-4-carboxypyridine and 4-carboxypyridone and 5-carboxypyridone analogues
  作者：Richard J. Payne、Esther M. M. Bulloch、Olivier Kerbarh、Chris Abell

  DOI：10.1039/c004062b

  日期：——

  chorismate-utilising enzyme family, anthranilate synthase, isochorismate synthase and salicylate synthase. Most compounds exhibited low micromolar inhibition of these three enzymes. The most potent inhibitor was a 4-carboxypyridone analogue bearing a lactate side chain on the pyridyl nitrogen which exhibited inhibition constants of 5, 91 and 54 μM against anthranilate synthase, isochorismate synthase and salicylate

  一些 2-氨基-4-羧基吡啶，4-和 5-羧基吡啶酮制备了基于化合物的化合物，并针对使用分支酸的酶家族的三个成员，邻氨基苯甲酸酯合酶，等邻苯二甲酸酯合酶和 水杨酸酯合酶。大多数化合物对这三种酶表现出低的微摩尔抑制作用。最有效的抑制剂是4-羧基吡啶酮 模拟轴承 乳酸盐 吡啶氮基上的侧链，对邻氨基苯甲酸酯合酶，等邻苯二甲酸酯合酶和 水杨酸酯 合酶。
• Selective Enzymatic Transformation to Aldehydes<i>in vivo</i>by Fungal Carboxylate Reductase from<i>Neurospora crassa</i>
  作者：Daniel Schwendenwein、Giuseppe Fiume、Hansjörg Weber、Florian Rudroff、Margit Winkler

  DOI：10.1002/adsc.201600914

  日期：2016.11.3

  with only a handful of biocatalysts available to this end. We have increased the spectrum of carboxylate-reducing enzymes (CARs) with the sequence of a fungal CAR from Neurospora crassa OR74A (NcCAR). NcCAR was efficiently expressed in E. coli using an autoinduction protocol at low temperature. It was purified and characterized in vitro, revealing a broad substrate acceptance, a pH optimum at pH 5.5-6

  羧酸的酶促还原还处于初期，只有少数几种生物催化剂可用于此目的。我们已经利用来自神经孢霉OR74A（NcCAR）的真菌CAR的序列增加了羧酸盐还原酶（CARs）的谱图。NcCAR在低温下使用自动诱导方案在大肠杆菌中有效表达。对其进行了纯化和体外表征，显示了广泛的底物接受性，最适pH值为5.5-6.0，Tm为45°C和副产物焦磷酸盐的抑制作用（可通过添加焦磷酸酶来缓解）。NcCAR的合成效用已在使用大肠杆菌K-12 MG1655 RARE菌株进行全细胞生物转化中得到证实，目的是抑制过度还原为不想要的酒精。由戊酸（30 mM）以克规模制备芳香化合物胡椒醛，分离出的产率为92％，纯度> 98％。这对应于1.5g / L / h的生产率。
• Isochorismate Pyruvate Lyase:  A Pericyclic Reaction Mechanism?
  作者：Michael S. DeClue、Kim K. Baldridge、Dominik E. Künzler、Peter Kast、Donald Hilvert

  DOI：10.1021/ja055871t

  日期：2005.11.1

  highly asynchronous pericyclic transition structure, in which carbon-oxygen bond cleavage is more advanced than hydrogen atom transfer from C2 to C9; the calculated 2H isotope effect of 2.22 at C2 is in excellent accord with the experimental value. Together, these findings indicate that IPL should be added to the small set of proteins that are known to catalyze pericyclic reactions. They also raise the

  异分支酸丙酮酸裂解酶 (IPL) 催化异分支酸裂解生成水杨酸和丙酮酸，这是细菌铁载体生物合成的关键步骤。我们使用在 C2 处选择性氘化的异分支酸作为底物研究了来自铜绿假单胞菌的酶。通过 2 H NMR 光谱监测反应表明，标记从 C2 定量转移到 C9，产生化学计量量的 [3-2H] 丙酮酸作为产物。此外，2.34 +/- 0.08 对 kcat 的氘动力学同位素效应表明 CH 裂解显着限制了速率。与这些数据一致，Becke3LYP/DZ+(2d,p) 理论水平的混合密度泛函理论 (HDFT) 计算预测了一个协调但高度异步的周环过渡结构，其中碳氧键断裂比氢原子从 C2 转移到 C9 更先进；计算出的C2处2.22的2H同位素效应与实验值非常吻合。总之，这些发现表明应该将 IPL 添加到已知催化周环反应的一小组蛋白质中。他们还提出了一种可能性，即分支酸丙酮酸裂合酶、水杨酸合酶、4-氨基-4-脱
• Conversion of Anthranilate Synthase into Isochorismate Synthase: Implications for the Evolution of Chorismate-Utilizing Enzymes
  作者：Maximilian G. Plach、Patrick Löffler、Rainer Merkl、Reinhard Sterner

  DOI：10.1002/anie.201505063

  日期：2015.9.14

  Chorismate‐utilizing enzymes play a vital role in the biosynthesis of metabolites in plants as well as free‐living and infectious microorganisms. Among these enzymes are the homologous primary metabolic anthranilate synthase (AS) and secondary metabolic isochorismate synthase (ICS). Both catalyze mechanistically related reactions by using ammonia and water as nucleophiles, respectively. We report that

  利用Chorismate的酶在植物代谢产物以及自由活动和感染性微生物的生物合成中起着至关重要的作用。在这些酶中，有同源的初级代谢邻氨基苯甲酸合酶（AS）和次级代谢异戊酸合酶（ICS）。两者都分别通过使用氨和水作为亲核试剂来催化与机理相关的反应。我们报道AS的亲核试剂特异性可以通过导致活性位点的通道中的两个氨基酸交换而从氨水扩展到水。观察到的ICS / AS双功能性表明，次级代谢酶可以很容易地从初级代谢酶进化而无需初始基因复制事件。在一般意义上，

表征谱图