(Z)-1,4-di(4-fluorophenyl)but-1-en-3-yne | 557083-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1,4-di(4-fluorophenyl)but-1-en-3-yne
• 英文别名: (Z)-1,4-di-p-fluorophenylbut-1-en-3-yne；(Z)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(fluorobenzene)；1-fluoro-4-[(Z)-4-(4-fluorophenyl)but-1-en-3-ynyl]benzene
• CAS: 557083-83-7
• 化学式: C₁₆H₁₀F₂
• 分子量: 240.252
• InChiKey: FWQNLEIRGHSYLB-IWQZZHSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-di(4-fluorophenyl)but-1-en-3-yne 在 六甲基磷酰三胺 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (E,E)-1,4-di(4-fluorophenyl)-1-(diphenylphosphinyl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  稀土甲硅烷基胺催化末端炔烃的选择性二聚和随后的一锅加氢磷酸化

  摘要：

  稀土甲硅烷基酰胺Ln [N（SiMe 3）2 ] 3（Ln = Y，La，Sm），在胺添加剂存在下催化末端炔烃的区域和立体选择性二聚，从而以高收率得到共轭烯炔。添加剂在抑制低聚和控制二聚化的区域和立体化学方面起着至关重要的作用。因此，对（Z头对头烯炔以叔<仲<伯胺添加剂的顺序增加。另一方面，观察到相反的顺序以形成头尾二聚体。当对α，ω-二炔进行二聚时，通过双二聚以令人满意的产率得到了非常新颖的环状双亚炔化合物。另外，该系统的应用允许随后用二苯基膦将原位生成的烯炔进行氢磷酸化，从而在氧化后处理后以极高的收率产生作为唯一产物的1-膦基-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1021/jo0509206
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙炔 在 C₁₉H₄₀BFeNP₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以98%的产率得到(Z)-1,4-di(4-fluorophenyl)but-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  铁络合物催化末端炔烃的Z选择性（交叉）二聚

  摘要：

  据报道，有效的铁催化末端炔烃的均偶联和芳基乙炔与三甲基甲硅烷基乙炔的交叉二聚。络合物[Fe（H）（BH 4）（i Pr-PNP）]（1）在室温下催化炔烃的（交叉）二聚，无需碱或其他添加剂，即可得到相应的二聚产物与ž在良好的产率（79-99％）的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201601382

文献信息

• Stable, Yet Highly Reactive Nonclassical Iron(II) Polyhydride Pincer Complexes: <i>Z</i>-Selective Dimerization and Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Nikolaus Gorgas、Luis G. Alves、Berthold Stöger、Ana M. Martins、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.7b05051

  日期：2017.6.21

  polyhydride complexes containing tridentate PNP pincer-type ligands is described. These compounds of the general formula [Fe(PNP)(H)2(η2-H2)] exhibit remarkable reactivity toward terminal alkynes. They efficiently promote the catalytic dimerization of aryl acetylenes giving the corresponding conjugated 1,3-enynes in excellent yields with low catalyst loadings. When the reaction is carried out in the presence

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。
• CuSO₄-H-phosphonate catalyzed highly stereo- and regioselective dimerization of terminal alkynes
  作者：Xu Li、Xiao-Lan Chen、Qing Zhang、Ling-Bo Qu、Wen-Zhu Bi、Kai Sun、Jian-Yu Chen、Xin Chen、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1039/c4ra10617b

  日期：——

  The readily available CuSO₄-H-phosphonate catalytic system can catalyze the head-to-head dimerization of terminal alkynes to give the corresponding (E) conjugated enynes selectively in high yield.

  这种易得的CuSO₄-H-膦酸酯催化体系可以催化末端炔烃的头对头二聚化反应，选择性地高产率地生成相应的(E) 共轭炔烃。
• Ligand mediated iron catalyzed dimerization of terminal aryl alkynes: scope and limitations
  作者：Ganesh Chandra Midya、Bibudha Parasar、Kalyan Dhara、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1039/c3ob42365d

  日期：——

  in toluene at 145 °C for 2 h to give the corresponding head-to-head dimers in good to excellent yields (54 to 99%) with high E-selectivity (67 : 33 to 83 : 17 E/Z). Both strongly electron-donating and electron-withdrawing groups are compatible with this procedure. The bidentate phosphine (dppe) ligand exhibits better catalytic activity than the bidentate amine (DMEDA). The aliphatic acetylene fails to

  在DMEDA或dppe的存在下，使用FeCl 3和KO t Bu实现了末端芳基炔烃的区域选择性二聚，以产生共轭烯炔。反应在145°C的甲苯中平稳进行2小时，以高至E的选择性（67:33至83:17 E / Z）以良好至优异的收率（54％至99％）得到相应的头对头二聚体）。强供电子基团和吸电子基团均与该程序相容。双齿膦（dppe）配体显示出比双齿胺（DMEDA）更好的催化活性。脂肪族乙炔无法在该催化体系下反应，这表明叔丁醇钾通过阳离子-π相互作用和pi-pi相互作用激活了芳基乙炔的共轭体系。自由基抑制剂（galvinoxyl或TEMPO）可完全抑制反应。使用FeCl 2代替FeCl 3作为催化剂，仅苯基乙炔以良好的收率提供了相应的头对头二聚体。FeCl 3催化芳基炔烃和FeCl 2的二聚反应的机理途径 已经提出了苯基乙炔的催化二聚作用。
• A K-arylacetylide complex for catalytic terminal alkyne functionalization using KO^tBu as a precatalyst
  作者：Jasimuddin Ahmed、Asim Kumar Swain、Arpan Das、R. Govindarajan、Mrinal Bhunia、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/c9cc07833a

  日期：——

  Herein we report a transition metal free catalytic terminal alkyne functionalization across the C–X triple bond (X = CH and N) with E-selective homo (alkyne–alkyne) and head-to-tail selective hetero (alkyne–nitrile) dimerization. A series of stoichiometric reactions enabled us to crystallize a reactive organometallic intermediate K-arylacetylide complex which was characterized by X-ray crystallography

  在本文中，我们报告了跨C–X三键（X = CH和N）的无过渡金属的催化末端炔烃官能化，具有E选择性均聚物（炔烃–炔烃）和头尾选择性杂芳烃（炔烃–腈）二聚化。一系列化学计量反应使我们能够结晶出反应性有机金属中间体K-芳基乙酰化物配合物，该配合物通过X射线晶体学表征，表明离子机制是有效的。
• Novel Regio- and Stereoselective Dimerization of Terminal Alkynes Catalyzed by Rare-Earth Silylamide
  作者：Kimihiro Komeyama、Ken Takaki、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1055/s-2004-822314

  日期：——

  exhibit good catalyst activities for regio- and stereoselective dimerization of terminal aliphatic and aromatic alkynes in the presence of amine additives. Thus, using tertiary amine additives. particularly N(SiMe 3 ) 3 , aliphatic terminal alkynes were efficiently converted to head-to-tail dimers. On the other hand, only Z-head-to-head dimers were obtained in high yields from aromatic alkynes with the

  稀土甲硅烷酰胺络合物。Y[N(SiMe 3 ) 2 ] 3 被发现在胺添加剂的存在下对末端脂肪族和芳香族炔烃的区域和立体选择性二聚具有良好的催化活性。因此，使用叔胺添加剂。特别是 N(SiMe 3 ) 3 ，脂肪族末端炔烃被有效地转化为头尾二聚体。另一方面，在催化剂和芳族伯胺如4-ClC 6 H 4 NH 2 的作用下，芳族炔烃只能以高产率获得Z-head-to-head 二聚体。