5-(2-fluorobenzylidene)-1,3-dimethylpyrimidine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-(2-fluorobenzylidene)-1,3-dimethylpyrimidine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione
• 英文别名: 5-[(2-fluorophenyl)methylidene]-1,3-dimethyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione
• 化学式: C₁₃H₁₁FN₂O₃
• 分子量: 262.24
• InChiKey: WOFPORNGLKRNDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  57.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-{[(tert-butoxycarbonyl)oxy](phenyl)methyl}acrylate 、 5-(2-fluorobenzylidene)-1,3-dimethylpyrimidine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione 在 N-[(1S,2S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丁基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺 、 potassium carbonate 作用下， 反应 18.0h， 以87%的产率得到(1R,4R)-methyl 4-(2-fluorophenyl)-7,9-dimethyl-6,8,10-trioxo-1-phenyl-7,9-diazaspiro[4.5]dec-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过手性膦催化[3 + 2]森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与巴比妥酸盐衍生的烯烃的高官能度螺巴比妥酸盐-环戊烯的不对称构建

  摘要：

  在温和的条件下，已实现了一种多功能手性膦催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与巴比妥酸酯衍生的烯烃的对映体选择性[3 + 2]环化反应，提供了各种中等至极好收率的手性螺环巴比妥酸酯-环戊烯，以及中等至优异的非对映异构体-和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600450
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基巴比妥酸 、 2-氟苯甲醛 生成 5-(2-fluorobenzylidene)-1,3-dimethylpyrimidine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione
  参考文献：
  名称：

  通过手性膦催化[3 + 2]森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与巴比妥酸盐衍生的烯烃的高官能度螺巴比妥酸盐-环戊烯的不对称构建

  摘要：

  在温和的条件下，已实现了一种多功能手性膦催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与巴比妥酸酯衍生的烯烃的对映体选择性[3 + 2]环化反应，提供了各种中等至极好收率的手性螺环巴比妥酸酯-环戊烯，以及中等至优异的非对映异构体-和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600450

文献信息

• Phosphine-catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] annulation reactions of ynones with barbiturate-derived alkenes
  作者：Xing Gao、Zhen Li、Wenjun Yang、Yang Liu、Wufeng Chen、Cheng Zhang、Lufei Zheng、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/c7ob01034f

  日期：——

  The phosphine-catalyzed [3 + 2] annulation reaction of ynones and barbiturate-derived alkenes has been developed with the assistance of a weak acid, giving functionalized spirobarbiturate-cyclopentanones in moderate to excellent yields with excellent E/Z stereoselectivity. An unprecedented [4 + 2] annulation of ynones with barbiturate-derived alkenes was also achieved in the presence of a phosphine

  在弱酸的帮助下，膦类催化的炔酮和巴比妥酸酯衍生的烯烃的[3 + 2]环化反应得到了发展，使官能化的螺巴比妥酸酯-环戊烷酮的产率中等至优异，具有出色的E / Z立体选择性。在膦催化剂和无机碱的存在下，还实现了前所未有的[4 + 2]炔酮与巴比妥酸酯衍生的烯烃的环合反应，提供了生物学上令人感兴趣的1,5-二氢-2 H-吡喃[2,3- d ]嘧啶-2,4（3 H）-二酮衍生物。当使用双官能手性膦作为手性催化剂时，已经探索了[3 + 2]环化反应的不对称变体，并获得了中等的对映选择性。提出了一种合理的机制来阐明两种不同的反应途径。
• Chemoselective syntheses of spirodihydrofuryl and spirocyclopropyl barbiturates <i>via</i> cascade reactions of barbiturate-based olefins and acetylacetone
  作者：Xuebin Yan、Pei Shao、Xixi Song、Chaofei Zhang、Chang Lu、Songtao Liu、Yanli Li

  DOI：10.1039/c9ob00004f

  日期：——

  The Michael addition initiated ring closure reaction of barbiturate-based olefins and acetylacetone with NBS has been explored. The efficient and chemoselective approach for the synthesis of barbiturate-fused spirocycles was established. Spirodihydrofuryl barbiturates and spirocyclopropyl barbiturates were synthesized selectively via cascade reactions under different basic conditions in moderate to

  已经研究了迈克尔加成引发的巴比妥酸酯基烯烃和乙酰丙酮与NBS的闭环反应。建立了一种高效且化学选择性的巴比妥酸盐融合螺环的合成方法。螺二氢呋喃基巴比妥酸酯和螺环丙基巴比妥酸酯在不同的碱性条件下通过级联反应选择性合成，产率中等至优异。通过单晶X射线证实了2-（4-氯苯基）-1,1-二乙酰基-5,7-二甲基-5,7-二氮杂螺[2,5]辛烷-4​​,6,8-三酮的结构。衍射分析。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric (3 + 2) Cycloaddition of 5-Allenyloxazolidine-2,4-Diones with Barbiturate-Derived Alkenes: Synthesis of Spirobarbiturate-γ-Lactams
  作者：Yujie Dong、Jun Liu、Kuan Li、Sheng Han、Bo Liang、Fazhou Yang、Songcheng Yu、Yongjun Wu、Cheng Zhang、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02242

  日期：2023.9.1

  The 5-allenyloxazolidine-2,4-diones had been synthesized as novel precursors of π-allyl palladium zwitterion and were applied in a palladium-catalyzed enantioselective (3 + 2) annulation by using barbiturate-derived alkenes as the reaction partner in the presence of an axially chiral phosphoramidite ligand. This reaction proceeded smoothly under mild reaction conditions, affording highly functionalized

  5-烯基恶唑烷-2,4-二酮已被合成为 π-烯丙基钯两性离子的新型前体，并在存在下使用巴比妥衍生的烯烃作为反应伙伴，应用于钯催化的对映选择性 (3 + 2) 成环反应轴向手性亚磷酰胺配体。该反应在温和的反应条件下顺利进行，以优异的产率以及高的非对映和对映选择性提供了高度官能化的螺巴比妥-γ-内酰胺衍生物。产品的放大反应和进一步转化也取得了成功。
• Enantioselective Syntheses of 3,4‐Dihydropyrans Employing Isochalcogenourea‐Catalyzed Formal (4+2)‐Cycloadditions of Allenoates
  作者：Magdalena Piringer、Mario Hofer、Lukas S. Vogl、Peter Mayer、Mario Waser

  DOI：10.1002/adsc.202400038

  日期：2024.5.21

  Introduction Oxygen-containing 6-ring heterocycles like pyrans and (partially) hydrogenated derivatives thereof are frequently encountered motives in biologically active (natural) products or serve as valuable building blocks and synthesis intermediates en route to pharmaceutically relevant targets (Scheme 1A).1, 2, 3-5 Accordingly, the development of synthesis approaches to access structurally diverse

  介绍 含氧 6 环杂环化合物，如吡喃及其（部分）氢化衍生物，是生物活性（天然）产品中经常遇到的动机，或作为有价值的构建模块和合成中间体，以实现药物相关目标（方案 1A）。 1, 2, 3-5因此，开发以不对称方式获得结构多样的 6 环 O 杂环的合成方法是一项重要任务。 2, 3 （形式）(4+2)-环加成可直接获得 6 环基团，并已成功用于通过烯酮的形式 (4+2)-环加成获得手性部分氢化吡喃衍生物。 3联烯酸酯1是易于获得的多功能试剂，可以进行多种不同的环化反应。 6值得注意的是，当用（手性）路易斯碱催化剂活化时7它们可以进入不同的（正交）反应途径，具体取决于所使用的催化剂和反应伙伴， 8,9,10,11,12,13从而提供进入不同化学空间的途径依靠简单的起始材料和催化剂。已经报道了许多利用联烯酸酯进行正式环加成的应用，但不幸的是，鉴定具有高反应活性和高对映选择性的合适手性催化剂有时可能很乏味。