hexakis(2,6-dichlorophenyl) [26]hexaphyrin (1.1.1.1.1.1) | 884530-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: hexakis(2,6-dichlorophenyl) [26]hexaphyrin (1.1.1.1.1.1)
• CAS: 884530-85-2
• 化学式: C₆₆H₃₂Cl₁₂N₆
• 分子量: 1334.46
• InChiKey: ZLWSRTWGFRIYRW-QOMARCDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  24.5
• 重原子数：
  84.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.14
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexakis(2,6-dichlorophenyl) [26]hexaphyrin (1.1.1.1.1.1) 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到hexakis (2,6-dichlorophenyl) [28]hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)
  参考文献：
  名称：

  莫比乌斯芳香性的明确鉴定，甲酰基芳基取代 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1)

  摘要：

  内消旋芳基取代的 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 已通过 (1)H、(13)C 和 (19)F NMR 光谱、UV-vis 吸收光谱、磁性圆二色光谱和单晶 X 射线衍射分析。所有这些数据一致表明 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 在 25 摄氏度的溶液中主要作为几种快速相互转换的扭曲莫比乌斯构象之间的平衡存在，具有明显的芳香性，平面矩形构象与在稍高的能量下具有抗芳香性。在固态下，[28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 采用平面或莫比乌斯扭曲构象，这取决于中间芳基取代基和结晶条件，表明两种构象异构体之间的能量差异很小。重要的，当温度在 THF 中降至 -100 摄氏度时，莫比乌斯构象之间的这些快速相互转换被冻结，从而可以检测到具有莫比乌斯构象的单个 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 物种。对化合物 2b、2c 和 2f 的固态莫比乌斯结构的详细分析

  DOI：

  10.1021/ja801983d
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 2,6-二氯苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以7%的产率得到hexakis(2,6-dichlorophenyl) [26]hexaphyrin (1.1.1.1.1.1)
  参考文献：
  名称：

  莫比乌斯芳香性的明确鉴定，甲酰基芳基取代 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1)

  摘要：

  内消旋芳基取代的 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 已通过 (1)H、(13)C 和 (19)F NMR 光谱、UV-vis 吸收光谱、磁性圆二色光谱和单晶 X 射线衍射分析。所有这些数据一致表明 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 在 25 摄氏度的溶液中主要作为几种快速相互转换的扭曲莫比乌斯构象之间的平衡存在，具有明显的芳香性，平面矩形构象与在稍高的能量下具有抗芳香性。在固态下，[28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 采用平面或莫比乌斯扭曲构象，这取决于中间芳基取代基和结晶条件，表明两种构象异构体之间的能量差异很小。重要的，当温度在 THF 中降至 -100 摄氏度时，莫比乌斯构象之间的这些快速相互转换被冻结，从而可以检测到具有莫比乌斯构象的单个 [28] 六卟啉 (1.1.1.1.1.1) 物种。对化合物 2b、2c 和 2f 的固态莫比乌斯结构的详细分析

  DOI：

  10.1021/ja801983d

文献信息

• Sulfonated graphenes catalyzed synthesis of expanded porphyrins and their supramolecular interactions with pristine graphene
  作者：SWETA MISHRA、SMRITI ARORA、RITIKA NAGPAL、SHIVE MURAT SINGH CHAUHAN

  DOI：10.1007/s12039-014-0731-8

  日期：2014.11

  A newer synthesis of sulfonic acid functionalized graphenes have been developed, which have been characterized, examined as heterogeneous solid acid carbocatalyst in the synthesis of selected expanded porphyrins in different reaction conditions. This environment-friendly catalyst avoids the use of toxic catalysts and enhances the yields of porphyrinoids. The non-covalent interaction of porphyrinoids

  已开发出一种新的磺酸官能化石墨烯合成方法，该方法已表征为在不同反应条件下合成选定的膨胀卟啉时作为异质固体酸碳催化剂的特征。这种环境友好的催化剂避免了使用有毒催化剂，并提高了卟啉类化合物的收率。卟啉类化合物的非共价相互作用还通过紫外可见光谱和荧光光谱法研究了石墨烯在有机溶剂中的脱落溶液。 吡咯与新合成的磺化石墨烯在邻二氯苯中催化的芳基醛反应，根据反应条件，得到5,10,15,20-四芳基卟啉和相应的膨胀卟啉。通过紫外可见光谱和荧光光谱检查了与卟啉类化合物与普瑞斯汀石墨烯的可能的非共价相互作用。
• Group 10 Metal Complexes of <i>meso</i>-Aryl-Substituted [26]Hexaphyrins with a Metal−Carbon Bond
  作者：Shigeki Mori、Soji Shimizu、Ryuichiro Taniguchi、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ic050447e

  日期：2005.6.1

  Nickel(II), palladium(II), and platinum(II) complexes of meso-aryl-substituted [26]hexaphyrin have been prepared and structurally characterized. In mono-metalated complexes, the metal ion is commonly bound with three pyrrolic nitrogen atoms and one pyrrolic beta-carbon, whereas a bis-Pd(II) complex exhibits a unique structure involving a Pd-C(alpha) bond. These results reveal novel coordination abilities

  制备了介孔芳基取代的[26]六卟啉的镍（II），钯（II）和铂（II）配合物，并对其结构进行了表征。在单金属络合物中，金属离子通常与三个吡咯氮原子和一个吡咯β-碳键合，而双-Pd（II）络合物显示出涉及Pd-Cα键的独特结构。这些结果揭示了六卟啉的新颖配位能力，该配位能力导致在吡咯Cβ或Cα位的金属-碳键。
• Ring size selective synthesis of meso-aryl expanded porphyrins
  作者：Ryuichiro Taniguchi、Soji Shimizu、Masaaki Suzuki、Ji-Young Shin、Hiroyuki Furuta、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00328-9

  日期：2003.3

  meso-Aryl expanded porphyrins were prepared in a ring size selective manner from methanesulfonic acid-catalyzed reaction of dipyrromethane and tripyrromethane with aryl aldchydes. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Highly selective Ir-catalyzed direct sixfold borylation of peripheral aromatic substituents on hexakisaryl-substituted [28]hexaphyrin(1.1.1.1.1.1)
  作者：Goro Mori、Hiroshi Shinokubo、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.069

  日期：2008.3

  Direct functionalization of aromatic substituents on [28]hexaphyrin was achieved by Ir-catalyzed borylation with the Smith-Miyaura-Hartwig protocol. High para. selectivity was observed in the reaction on 2,6-dichlorophenyl and 2,6-dimethoxyphenyl substituents of [28]hexaphyrin. The reaction with [26]hexaphyrin resulted only in reduction of the substrate to provide [28]hexaphyrin without borylation, thus highlighting the importance of the oxidation state of substrates in this catalytic transformation. The borylated hexaphyrin can be used for Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.