[(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-9-ethenyl-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl]oxy-triethylsilane | 1374507-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-9-ethenyl-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl]oxy-triethylsilane
• CAS: 1374507-46-6
• 化学式: C₃₁H₄₉ClO₆Si
• 分子量: 581.265
• InChiKey: NZNQBXUCKBCWLP-GWGSRCHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.21
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-9-ethenyl-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl]oxy-triethylsilane 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 碘苯二乙酸 、 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体控制的螺旋藻内酯A甲酯的全合成。片段偶联研究和合成完成† • §

  摘要：

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以

  DOI：

  10.1039/c2ob25101a
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-9-(triethylsilyloxymethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl]oxy-triethylsilane 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 [(2S,3S,5R,7R,9R,10S,11R,15S)-10-chloro-9-ethenyl-11-methoxy-15-methyl-3-(2-phenylmethoxyethyl)-4,6,8-trioxadispiro[4.1.57.35]pentadecan-2-yl]oxy-triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻内酯甲基酯的第二代全合成

  摘要：

  海洋大环内酯类化合物：改进的第二代抗癌大环内酯类螺菌丝状内酯A甲酯的全合成。该合成具有统一的高水平立体控制和更方便的片段组装功能，并且表明关键的大环内酯化步骤对C22–C24接头区域的取代模式具有至关重要的依赖性。

  DOI：

  10.1002/anie.201108594

文献信息

• The stereocontrolled total synthesis of spirastrellolide A methyl ester. Fragment coupling studies and completion of the synthesis
  作者：Ian Paterson、Edward A. Anderson、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Philip Maltas

  DOI：10.1039/c2ob25101a

  日期：——

  Attachment of the remainder of the side chain proved challenging, potentially due to steric hindrance by this macrocycle; an olefin cross-metathesis to install an electrophilic allylic carbonate and subsequent π-allyl Stille coupling with a C43–C47 stannane achieved this goal. Global deprotection completed the first total synthesis of (+)-spirastrellolide A methyl ester which, following detailed NMR correlation

  螺旋藻内酯是结构上前所未有的海洋大环内酯类的新家族，由于它们对蛋白磷酸酶2A的有效抑制作用，它们显示出有希望的抗癌特性。在之前的论文中，概述了合成螺阿司匹利特A甲酯的模块化策略，该策略考虑了最初的立体化学不确定性，并合成了一系列适当官能化的片段。在本文中，描述了这种综合的实现。探索了两种替代的偶联策略来制备C26–C40 DEF双螺缩醛片段：C26醛与C17–C25砜的改性Julia烯化反应，以及C25三烷基硼烷与C17–C24碘代乙烯的Suzuki偶联，这也需要开发双氢硼化反应来安装C23 / C24立体中心。后者被证明是一种非常优越的策略，并且经过充分优化以提供C17醛，再与C1-C16炔烃片段偶联以提供C1-C40碳骨架。然后，通过自发性螺缩醛化反应将两种PMB醚氧化裂解，将BC螺缩醛安装在该高级中间体中，这也导致C23 TES醚的出乎意料的脱保护。随后的截短的癸二酸以高收率环化，以
• A Second-Generation Total Synthesis of Spirastrellolide A Methyl Ester
  作者：Ian Paterson、Philip Maltas、Stephen M. Dalby、Jong Ho Lim、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201108594

  日期：2012.3.12

  Marine macrolides: An improved second‐generation total synthesis of the anticancer macrolide spirastrellolide A methyl ester has been achieved. The synthesis features a uniformly high level of stereocontrol combined with more expedient fragment assembly, and demonstrates a critical dependence of the crucial macrolactonization step on the substitution pattern of the C22–C24 linker region.

  海洋大环内酯类化合物：改进的第二代抗癌大环内酯类螺菌丝状内酯A甲酯的全合成。该合成具有统一的高水平立体控制和更方便的片段组装功能，并且表明关键的大环内酯化步骤对C22–C24接头区域的取代模式具有至关重要的依赖性。