hex-3-yne-1,6-di-ylbis(4-methoxybenzoate) | 1246676-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hex-3-yne-1,6-di-ylbis(4-methoxybenzoate)
• 英文别名: 1,6-Bis(4-methoxybenzoyloxy)hex-3-in；6-(4-methoxybenzoyl)oxyhex-3-ynyl 4-methoxybenzoate
• CAS: 1246676-75-4
• 化学式: C₂₂H₂₂O₆
• 分子量: 382.413
• InChiKey: DPULZWOQZCPKSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-3-yne-1,6-di-ylbis(4-methoxybenzoate) 、 频那醇硼烷 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃的反式选择性硼氢化

  摘要：

  违反规则：氢硼化的主导立体化学原理是将氢和硼表面输送到给定原料的相同π面上。这一基本规则顺除了现在很容易破碎为内部炔烃与的[Cp *茹（MeCN中）的帮助3 ] PF 6（CP * =η 5 -C 5我5）作为催化剂。由此产生的反式硼氢化反应为E-构型的烯基硼衍生物开辟了一条实用的新途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201307584
• 作为产物：
  描述：

  pent-3-yn-1-yl 4-methoxybenzoate 在 C₃₅H₄₀F₁₈MoO₆Si 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到hex-3-yne-1,6-di-ylbis(4-methoxybenzoate)
  参考文献：
  名称：

  用混合氟烷氧基-甲硅烷氧基钼烷基炔配合物催化炔和二炔复分解

  摘要：

  钼亚烷基配合物 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 3 ] ( MoF9 , Mes = 2,4,6-三甲基苯基) 与硅氧化钾 KOSi(O t Bu) 3和 KOSi(O t) 的反应Bu) 2 (OMes) 提供混合的氟烷氧基-甲硅烷氧基亚烷基配合物 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 2 {OSi(OtBu) 3 }] ( MoSiF9 ) 和 [MesC≡Mo{OC(CF 3 ) 3 } 2 {OSi(O t Bu) 2 (OMes)}] ( MoSi*F9 )。一种治疗MoF9、MoSiF9和MoSi*F9与过量的 3-己炔 (EtC≡CEt) 提供不稳定的金属环丁二烯 (MCBD) 配合物和 (C 3 Et 3 )Mo 核，其与相应的丙炔 (EtC≡Mo)平衡) 溶液中的复合物。这些 [2 + 2]-环加成/环回复反应的热力学参数由范特霍夫图确定，表明辅助硅氧化物配体的性质对

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00290

文献信息

• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。
• Efficient Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Birte Haberlag、Matthias Freytag、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201207772

  日期：2012.12.21

  Now even terminal: The 2,4,6‐trimethylbenzylidyne complexes [MesCMOC(CF3)2Me}3] (M=Mo, W) were synthesized from [Mo(CO)6] and [W(CO)6], respectively. The molybdenum complex is an efficient catalyst for the metathesis of internal and terminal alkynes and also for the ring‐closing metathesis of internal and terminal α,ω‐diynes at room temperature and low catalyst concentrations.

  现在偶数末端：由[Mo（CO）6 ]和[W（CO ）合成2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesCMOC（CF 3）2 Me} 3 ]（M = Mo，W））6 ]。钼配合物是在内部和末端炔烃复分解的有效催化剂，也是在室温和低催化剂浓度下内部和末端α，ω-二炔的闭环复分解反应的有效催化剂。
• Efficient catalytic alkyne metathesis with a fluoroalkoxy-supported ditungsten(III) complex
  作者：Henrike Ehrhorn、Janin Schlösser、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.3762/bjoc.14.220

  日期：——

  The catalytic alkyne metathesis activity of these metal complexes was determined in the self-metathesis, ring-closing alkyne metathesis and cross-metathesis of internal and terminal alkynes, revealing an almost equally high metathesis activity for the bimetallic tungsten complex W2F3 and the alkylidyne complex W Ph F3. In contrast, Mo2F6 displayed no significant activity in alkyne metathesis.

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（CF3）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡MOC（CF3）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W OC（CF3）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。
• Tuning the Catalytic Alkyne Metathesis Activity of Molybdenum and Tungsten 2,4,6-Trimethylbenzylidyne Complexes with Fluoroalkoxide Ligands OC(CF₃)_<i>n</i>Me_3–<i>n</i> (<i>n</i> = 0–3)
  作者：Celine Bittner、Henrike Ehrhorn、Dirk Bockfeld、Kai Brandhorst、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00519

  日期：2017.9.11

  The molybdenum and tungsten 2,4,6-trimethylbenzylidyne complexes [MesC≡MOC(CF3)nMe3–n}3] (M = Mo: MoF0, n = 0; MoF3, n = 1; MoF6, n = 2; MoF9, n = 3; M = W: WF3, n = 1; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) were prepared by the reaction of the tribromides [MesC≡MBr3(dme)] (dme = 1,2-dimethoxyethane) with the corresponding potassium alkoxides KOC(CF3)nMe3–n. The molecular structures of all complexes were established

  钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesC≡MOC（CF 3）n Me 3– n } 3 ]（M = Mo：MoF0，n = 0；MoF3，n = 1；MoF6，n＝ 2；MoF 9，n＝ 3； M ＝ W：WF 3，n＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）通过三溴化物[MesC 3 MBr 3（dme）]（dme ＝ 1）反应制备。，2-二甲氧基乙烷）和相应的烷氧基钾KOC（CF 3）n Me 3– n。通过X射线衍射分析确定了所有配合物的分子结构。研究了在内部和末端炔烃的复分解和闭环炔烃复分解反应中生成的亚烷基配合物的催化活性，显示出对烷氧化物配体氟含量的强烈依赖性。通过涉及2-丁炔的复分解模型反应的DFT计算合理化了不同的催化性能。由于计算结果预测了通过增加氟化度可稳定金属环丁二烯（MCBD）中间体，因此用3-己炔处理MoF9可得到MCBD配合物[（C 3 Et 3）Mo
• Preparation of Imidazolin-2-iminato Molybdenum and Tungsten Benzylidyne Complexes: A New Pathway to Highly Active Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Birte Haberlag、Xian Wu、Kai Brandhorst、Jörg Grunenberg、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/chem.201000597

  日期：2010.8.2

  excess of 3‐hexyne. Complexes 3 a and 3 b are able to efficiently catalyse alkyne cross metathesis of various 3‐pentynyl benzyl ethers 5 and benzoic esters 7 at room temperature, to afford 2‐butyne and the corresponding diethers 6 and diesters 8. The tungsten complex 3 a proved to be a superior catalyst for ring‐closing alkyne metathesis, and the [10]cyclophanes 10 and 12 were synthesised in high yield

  的反应〔PhCMBr 3（DME）]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）与六氟叔丁醇盐的LiX或KX [X = OC（CF 3）2本人]得到benzylidyne配合物[PhCMX 3（dme）]（2 a：M = W，2 b：M = Mo），它进一步与锂试剂Li（Im t Bu N）反应，该试剂由MeLi由1,3-二叔丁基咪唑啉-生成-2-亚胺（IM吨卜NH），以形成咪唑啉-2- iminato配合物[PhCMX 2（IM吨卜N）]（3：M = W，3b中：M =钼）。丙炔复合物[EtCMoX2（NIm t Bu）]（4）通过用过量的3-己炔处理3 b得到。配合物3a和3b能够在室温下有效催化各种3-戊炔基苄基醚5和苯甲酸酯7的炔烃交叉复分解反应，得到2-丁炔和相应的二醚6和二酯8。钨配合物3a被证明是闭环炔烃复分解的优良催化剂，[10]环烷10和12是由1,3-双（3-戊炔氧基甲