1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl acetate | 226895-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl acetate
• 英文别名: (1-phenyl-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-yl) acetate
• CAS: 226895-75-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂Si
• 分子量: 260.408
• InChiKey: ZYLNYZOAPVWFNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl acetate 在 potassium fluoride 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.75h， 以1.51 g的产率得到1-phenylbut-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化的共轭烯酮和烯醛的形成：一项实验和计算研究。

  摘要：

  描述了由炔丙基乙酸酯的[（NHC）AuI]催化的（NHC = N-杂环卡宾）形成的α，β-不饱和羰基化合物（烯酮和烯醛）。该反应在[（NHC）AuCl]和AgSbF6等摩尔混合物的存在下于60摄氏度在8小时内发生，并以高收率生产共轭烯酮和烯醛。优化研究表明，该反应对溶剂，NHC敏感，并且在较小程度上对所用的银盐敏感，从而导致在THF中使用[（ItBu）AuCl] / AgSbF6作为有效的催化体系。事实证明，这种转变具有广阔的范围，能够以极大的结构多样性立体选择性地形成（E）-烯和-烯。研究了炔丙基和炔基位置的取代作用，以及芳基取代对肉桂基酮形成的影响。发现反应混合物中水的存在或不存在是至关重要的。从相同的苯基炔丙基乙酸酯中，无水条件通过串联[3,3]σ重排/分子内氢芳基化过程导致茚化合物的形成，而仅向反应混合物中加水则干净地生成了烯酮衍生物。研究了几种机械学假说，包括烯丙醇酯中间体的水解

  DOI：

  10.1002/chem.200700134
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 1-phenyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化的共轭烯酮和烯醛的形成：一项实验和计算研究。

  摘要：

  描述了由炔丙基乙酸酯的[（NHC）AuI]催化的（NHC = N-杂环卡宾）形成的α，β-不饱和羰基化合物（烯酮和烯醛）。该反应在[（NHC）AuCl]和AgSbF6等摩尔混合物的存在下于60摄氏度在8小时内发生，并以高收率生产共轭烯酮和烯醛。优化研究表明，该反应对溶剂，NHC敏感，并且在较小程度上对所用的银盐敏感，从而导致在THF中使用[（ItBu）AuCl] / AgSbF6作为有效的催化体系。事实证明，这种转变具有广阔的范围，能够以极大的结构多样性立体选择性地形成（E）-烯和-烯。研究了炔丙基和炔基位置的取代作用，以及芳基取代对肉桂基酮形成的影响。发现反应混合物中水的存在或不存在是至关重要的。从相同的苯基炔丙基乙酸酯中，无水条件通过串联[3,3]σ重排/分子内氢芳基化过程导致茚化合物的形成，而仅向反应混合物中加水则干净地生成了烯酮衍生物。研究了几种机械学假说，包括烯丙醇酯中间体的水解

  DOI：

  10.1002/chem.200700134

文献信息

• Gold-Catalyzed Regioselective Hydration of Propargyl Acetates Assisted by a Neighboring Carbonyl Group: Access to α-Acyloxy Methyl Ketones and Synthesis of (±)-Actinopolymorphol B
  作者：Nayan Ghosh、Sanatan Nayak、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1021/jo101995g

  日期：2011.1.21

  suitable to perform hydration of TMS-substituted propargyl acetates, even though it requires prolonged reaction time for completion. Stereointegrity of the propargylic acetate is preserved during the hydration. The robustness of the system is successfully demonstrated through gram scale preparation of the product in nearly quantitative yield. The common α-acyloxy methyl ketone is transformed to 1,2-diol

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。
• Desilylation-Activated Propargylic Transformation: Enantioselective Copper-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Propargylic Esters with β-Naphthol or Phenol Derivatives
  作者：Long Shao、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/anie.201510793

  日期：2016.4.11

  A copper‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of 3‐trimethylsilylpropargylic esters with either β‐naphthols or electron‐rich phenols has been realized and proceeds by a desilylation‐activated process. Under the catalysis of Cu(OAc)2⋅H2O in combination with a structurally optimized ketimine P,N,N‐ligand, a wide range of optically active 1,2‐dihydronaphtho[2,1‐b]furans or 2,3‐dihydrobenzofurans were

  已经实现了铜催化的3-三甲基甲硅烷基炔丙基酯与β-萘酚或富电子酚的不对称[3 + 2]环加成反应，并通过去甲硅烷基化活化过程进行。下的Cu（OAc）的催化作用2 ⋅H 2 ö结合结构上优化的酮亚胺P，N，N -配体，广泛的光学活性的1,2-二氢萘并[2,1-B]呋喃或2的以高收率和高对映选择性（高达96％ee）获得了3-二氢苯并呋喃。这代表了第一个脱甲硅基活化的催化不对称炔丙基转化。
• Stereoselective synthesis of an erythro N-protected α-amino epoxide derivative
  作者：Masaaki Kurihara、Kei Ishii、Yoko Kasahara、Naoki Miyata

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00409-8

  日期：1999.4

  Erythro alpha-amino epoxide, an important intermediate for synthesis of protease inhibitors, was synthesized from propargylic alcohol in a highly enantio- and diastereoselective manner. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.