(2S,3R,5R)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyl-3-(triethylsilyloxy)hexanal | 845724-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,5R)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyl-3-(triethylsilyloxy)hexanal
• 英文别名: (2S,3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-2-methyl-3-triethylsilyloxyhexanal
• CAS: 845724-48-3
• 化学式: C₂₀H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 404.738
• InChiKey: LHCLWQUKBRWDKI-GUDVDZBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyl-3-(triethylsilyloxy)hexanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [(2R,4R,5S,6S,7R,9R,10S,12S,13S,16E,18E,20R,21R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,12-dimethoxy-5,7,17,21-tetramethyl-8-oxo-4,6,9,13,20-pentakis(triethylsilyloxy)tricosa-16,18,22-trien-10-yl] (2E,4E)-5-iodo-2,4-dimethylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  阿波托利酮的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461469
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methoxybutanal 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2S,3R,5R)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2-methyl-3-(triethylsilyloxy)hexanal
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin 的合成研究：Apopolidin 假糖苷配基立体控制组装的进展

  摘要：

  报道了从 (S)-表氯醇开始立体控制全合成凋亡素 (2) 的假糖苷配基的进展。较低的 C(12)–C(28) 片段 (4) 是通过连续立体选择性羟醛反应衍生的，并使用 Suzuki 交叉偶联反应进行扩展。还描述了对 C9 羟基糖基化的研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500632

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aldol Equivalents in the Enantioselective Synthesis of the Apoptolidin C Aglycone
  作者：Thomas R. Vargo、James S. Hale、Scott G. Nelson

  DOI：10.1002/anie.201004925

  日期：2010.11.8

  Aldol replacement: Catalytic asymmetric ketene–aldehyde cycloadditions provide surrogates for traditional aldol additions in an enantioselective synthesis of apoptolidinone C, the aglycone of the potent apoptosis regulator apoptolidin C. Eight of apoptolidinone C's ten stereocenters derive directly from these catalytic acetate or propionate aldol equivalents.

  羟醛替代：催化不对称烯酮-醛环加成在对映选择性合成阿朴烷酮 C（有效凋亡调节剂 apoptolidin C 的苷元）中提供了传统羟醛加成的替代物。阿朴烯酮 C 的 10 个立体中心中有 8 个直接来自这些催化乙酸酯或丙酸醛醇等价物。
• Synthesis and Evaluation of the Cytotoxicity of Apoptolidinones A and D
  作者：Victor P. Ghidu、Jingqi Wang、Bin Wu、Qingsong Liu、Aaron Jacobs、Lawrence J. Marnett、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/jo800545r

  日期：2008.7.1

  against normal cells. Total syntheses of apoptolidinones A and D are reported. The efficient synthetic strategy leading to the apoptolidinones features construction of the common 20-membered macrolactone by an intramolecular Suzuki reaction and stereocontrolled aldol reactions establishing the C19/C20 and C22/C23 stereocenters. In contrast to apoptolidin A, the aglycones apoptolidinone A and D were shown

  凋亡素 AD 是微生物次级代谢产物，对多种癌细胞系具有选择性细胞毒性，而对正常细胞无细胞毒性。报道了凋亡烷酮 A 和 D 的全合成。导致凋亡烷酮的有效合成策略的特点是通过分子内 Suzuki 反应和立体控制羟醛反应构建常见的 20 元大环内酯，从而建立 C19/C20 和 C22/C23 立体中心。与凋亡素 A 相比，当针对人肺癌细胞 (H292) 进行评估时，苷元凋亡素 A 和 D 被证明是非细胞毒性的。
• Studies on the Synthesis of Apoptolidin: Progress on the Stereocontrolled Assembly of the Pseudo Aglycone of Apoptolidin
  作者：Bin Wu、Qingsong Liu、Bohan Jin、Tao Qu、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1002/ejoc.200500632

  日期：2006.1

  Progress on a stereocontrolled total synthesis of the pseudo aglycone of apoptolidin (2) starting from (S)-epichlorohydrin is reported. The lower C(12)–C(28) fragment (4) was derived by consecutive stereoselective aldol reactions and extended using a Suzuki cross-coupling reaction. Studies on glycoyslation of the C9 hydroxy group are also described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  报道了从 (S)-表氯醇开始立体控制全合成凋亡素 (2) 的假糖苷配基的进展。较低的 C(12)–C(28) 片段 (4) 是通过连续立体选择性羟醛反应衍生的，并使用 Suzuki 交叉偶联反应进行扩展。还描述了对 C9 羟基糖基化的研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Total Synthesis of Apoptolidinone
  作者：Bin Wu、Qingsong Liu、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1002/anie.200461469

  日期：2004.12.10