(3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methoxybutanal | 263543-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methoxybutanal
• 英文别名: (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methoxybutanal；(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxybutanal
• CAS: 263543-10-8
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: CJGOYXDHDHJSQA-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.906±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methoxybutanal 在 palladium on activated charcoal tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 magnesium bromide 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 116.5h， 生成 (2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxypropyl]-2-methoxy-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞凋亡素的合成研究：通过高度立体选择性羟醛反应合成C12–C28片段

  摘要：

  描述了细胞凋亡诱导大环内酯类抗生素细胞凋亡素（1）的C12–C28片段2的立体选择性和会聚性。合成过程涉及C17–C22乙基酮3与C23–C28醛4之间的高度立体选择性锡（II）介导的羟醛反应，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.177
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-butan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methoxybutanal
  参考文献：
  名称：

  细胞凋亡素的合成研究：通过高度立体选择性羟醛反应合成C12–C28片段

  摘要：

  描述了细胞凋亡诱导大环内酯类抗生素细胞凋亡素（1）的C12–C28片段2的立体选择性和会聚性。合成过程涉及C17–C22乙基酮3与C23–C28醛4之间的高度立体选择性锡（II）介导的羟醛反应，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.177

文献信息

• Studies on the Synthesis of Apoptolidin: Progress on the Stereocontrolled Assembly of the Pseudo Aglycone of Apoptolidin
  作者：Bin Wu、Qingsong Liu、Bohan Jin、Tao Qu、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1002/ejoc.200500632

  日期：2006.1

  Progress on a stereocontrolled total synthesis of the pseudo aglycone of apoptolidin (2) starting from (S)-epichlorohydrin is reported. The lower C(12)–C(28) fragment (4) was derived by consecutive stereoselective aldol reactions and extended using a Suzuki cross-coupling reaction. Studies on glycoyslation of the C9 hydroxy group are also described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  报道了从 (S)-表氯醇开始立体控制全合成凋亡素 (2) 的假糖苷配基的进展。较低的 C(12)–C(28) 片段 (4) 是通过连续立体选择性羟醛反应衍生的，并使用 Suzuki 交叉偶联反应进行扩展。还描述了对 C9 羟基糖基化的研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Catalytic Asymmetric Aldol Equivalents in the Enantioselective Synthesis of the Apoptolidin C Aglycone
  作者：Thomas R. Vargo、James S. Hale、Scott G. Nelson

  DOI：10.1002/anie.201004925

  日期：2010.11.8

  Aldol replacement: Catalytic asymmetric ketene–aldehyde cycloadditions provide surrogates for traditional aldol additions in an enantioselective synthesis of apoptolidinone C, the aglycone of the potent apoptosis regulator apoptolidin C. Eight of apoptolidinone C's ten stereocenters derive directly from these catalytic acetate or propionate aldol equivalents.

  羟醛替代：催化不对称烯酮-醛环加成在对映选择性合成阿朴烷酮 C（有效凋亡调节剂 apoptolidin C 的苷元）中提供了传统羟醛加成的替代物。阿朴烯酮 C 的 10 个立体中心中有 8 个直接来自这些催化乙酸酯或丙酸醛醇等价物。
• Apoptolidinone A: Synthesis of the Apoptolidin A Aglycone
  作者：Julia Schuppan、Hermut Wehlan、Sonja Keiper、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.200600461

  日期：2006.9.25

  An efficient stereocontrolled synthesis of apoptolidinone A, the aglycone of apoptolidin A is described. The synthetic strategy relies on a cross coupling between C11/C12 of a northern half (C1-C11) and a southern part (C12-C28) followed by a ring-size selective macrolactonization. Key steps for the introduction of the southern half stereocenters are a stereoselective aldol reaction, a substrate controlled

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。
• Synthesis and Evaluation of the Cytotoxicity of Apoptolidinones A and D
  作者：Victor P. Ghidu、Jingqi Wang、Bin Wu、Qingsong Liu、Aaron Jacobs、Lawrence J. Marnett、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1021/jo800545r

  日期：2008.7.1

  against normal cells. Total syntheses of apoptolidinones A and D are reported. The efficient synthetic strategy leading to the apoptolidinones features construction of the common 20-membered macrolactone by an intramolecular Suzuki reaction and stereocontrolled aldol reactions establishing the C19/C20 and C22/C23 stereocenters. In contrast to apoptolidin A, the aglycones apoptolidinone A and D were shown

  凋亡素 AD 是微生物次级代谢产物，对多种癌细胞系具有选择性细胞毒性，而对正常细胞无细胞毒性。报道了凋亡烷酮 A 和 D 的全合成。导致凋亡烷酮的有效合成策略的特点是通过分子内 Suzuki 反应和立体控制羟醛反应构建常见的 20 元大环内酯，从而建立 C19/C20 和 C22/C23 立体中心。与凋亡素 A 相比，当针对人肺癌细胞 (H292) 进行评估时，苷元凋亡素 A 和 D 被证明是非细胞毒性的。
• Stereoselective synthesis of the C18–C28 fragment of apoptolidin
  作者：Julia Schuppan、Burkhard Ziemer、Ulrich Koert

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02134-6

  日期：2000.1

  An efficient, stereocontrolled synthesis of the C18–C28 segment of apoptolidin has been achieved. Key steps are a stannous triflate-mediated aldol reaction, the acylation of a Weinreb amide with an E-alkenyl lithium reagent and the dihydroxylation of a C19–C20 double bond.

  已经实现了高效，立体控制的凋亡肽C18–C28片段的合成。关键步骤是三氟甲磺酸锡介导的羟醛反应，Weinreb酰胺与E-烯基锂试剂的酰化作用以及C19–C20双键的二羟基化作用。