(1S,5R,6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-chloro-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one | 1448179-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1S,5R,6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-chloro-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• CAS: 1448179-66-5
• 化学式: C₁₄H₂₆ClNO₂Si
• 分子量: 303.904
• InChiKey: HRNSTTDPFSGYLA-DYEKYZERSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-chloro-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 20.0~85.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 (3R,6R)-tropane-3α,6β-diol
  参考文献：
  名称：

  基于内酰胺活化的功能化环烷环体系的多功能构建：（+）-pervilleine B的对映选择性合成。

  摘要：

  硅烷基烯醇醚与原位活化内酰胺的卤素辅助分子内加成产生（羟基化）1-卤代-8-氮杂双环[3,2,1]辛烷和1-卤代-9-氮杂双环[3,3,1]壬烷环系统，该环系统提供对6beta-silyloxytropane-3-one，3alpha，6beta-dihydroxytropane和pervilleine B的容易对映选择性。天然（-）-pervilleine B的绝对构型确定为1R，3R，5S， 6R。

  DOI：

  10.1039/c3cc43665a
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methyl-5-(2-oxopropan-1-yl)pyrrolidin-2-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,5R,6S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-chloro-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  基于内酰胺活化的功能化环烷环体系的多功能构建：（+）-pervilleine B的对映选择性合成。

  摘要：

  硅烷基烯醇醚与原位活化内酰胺的卤素辅助分子内加成产生（羟基化）1-卤代-8-氮杂双环[3,2,1]辛烷和1-卤代-9-氮杂双环[3,3,1]壬烷环系统，该环系统提供对6beta-silyloxytropane-3-one，3alpha，6beta-dihydroxytropane和pervilleine B的容易对映选择性。天然（-）-pervilleine B的绝对构型确定为1R，3R，5S， 6R。

  DOI：

  10.1039/c3cc43665a

文献信息

• A novel and versatile method for the enantioselective syntheses of tropane alkaloids
  作者：ZhongYi Mao、SuYu Huang、LongHui Gao、AiE Wang、PeiQiang Huang

  DOI：10.1007/s11426-013-4998-2

  日期：2014.2

  materials, this two-step method consists of silyl enol ether formation with TBDMSOTf, lactam activation with Tf2O/DTBMP, and halide-promoted cyclization. Radical dechlorination of the resulting 1-halotropan-3-ones led to the corresponding hydroxylated tropan-3-ones, which can be hydrogenated to yield 3α,6β-dihydroxytropanes. Starting from optically active keto-lactams, the method has been applied to the

  完整地介绍了新颖和灵活的方法来羟基化8-azabicyclo [3,2,1] octan-3-ones和9-azabicyclo [3,3,1] nonan-3-ones。以酮内酰胺为原料，此两步方法包括用TBDMSOTf形成甲硅烷基烯醇醚，用Tf 2 O / DTBMP活化内酰胺和卤化物促进的环化反应。所得的1-卤代泛-3-酮的自由基脱氯导致相应的羟基化的tropan-3-酮，其可以被氢化以产生3α，6β-二羟基tropanes。从旋光性酮-内酰胺类化合物开始，该方法已应用于（+）-（1 S，3 S，5 R，6 S）-Pervilleine C（6），（+）-（1 S）的对映选择性合成，3 R，5 S，6 R）-缬氨酸（3），（+）-（1 S，3 S，5 R，6 S）-二苯甲酰氧托烷（8）和（+）-（1 S，3 S，5 R，6 S）-美的地辛（9）。