6-((1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylprop-2-yloxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine | 1127389-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-((1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylprop-2-yloxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: [(1R,2S)-2-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yloxy-3-methoxy-1-phenylpropyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1127389-80-3
• 化学式: C₃₄H₃₀O₄P₂
• 分子量: 564.557
• InChiKey: QLHYHXTUVAYCJD-SZAHLOSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 6-((1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylprop-2-yloxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 、 lithium iodide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱-（P-OP）配合物介导的杂芳族化合物的不对称加氢

  摘要：

  已在铱介导的杂芳族化合物的不对称氢化中评估了衍生自P-OP配体的模块化铱配合物库。“铅”催化剂有效地催化了几种取代的喹啉和一种喹喔啉的氢化反应（10例，最高92％ee）。

  DOI：

  10.1021/om100955t
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylpropan-2-ol 、 6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以0.514 g的产率得到6-((1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylprop-2-yloxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  高度模块化P ？用于不对称氢化的OP配体：合成，催化活性和机理

  摘要：

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200902915
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙酰氨基丙烯酸 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 6-((1R,2S)-1-(diphenylphosphino)-3-methoxy-1-phenylprop-2-yloxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [EN] NEW PHOSPHINE-PHOSPHITE LIGANDS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS PHOSPHINE-PHOSPHITE.

  摘要：

  该发明涉及用于制备不饱和碳氢化合物不对称加氢催化剂的新膦-膦酸酯配体，以及它们的制备方法和使用方法。

  公开号：

  WO2009030626A1

文献信息

• Highly Modular<i>P-O-P</i>Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Miquel A. Pericàs、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/adsc.200800311

  日期：2008.9.5

  The preparation of a library of new P-O-P ligands (phosphine-phosphites and phosphine-phosphinites), easily available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers, is reported. The “lead” catalyst of the series has proven to have outstanding catalytic properties in the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalised alkenes (16 examples). The excellent

  据报道，可以从对映纯的Sharpless环氧醚的两个合成步骤中轻松获得新的POP配体（膦亚磷酸酯和次膦亚膦酸酯）的文库的制备。该系列的“铅”催化剂已被证明在铑催化的各种官能化烯烃的不对称氢化中具有出色的催化性能（16个实例）。催化剂的出色性能和模块化设计使其对未来的应用具有吸引力。
• Highly Modular POP Ligands for Asymmetric Hydrogenation: Synthesis, Catalytic Activity, and Mechanism
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Steven M. A. Donald、Ian J. Munslow、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.200902915

  日期：2010.6.11

  pure POP ligands (phosphine–phosphite), straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported. Both the alkyloxy and phosphite groups can be optimized for maximum enantioselectivity and catalytic activity. Their excellent performance in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalized alkenes (26 examples) and modular design

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。
• Asymmetric Hydrogenation of Heteroaromatic Compounds Mediated by Iridium−(<i>P-OP</i>) Complexes
  作者：José L. Núñez-Rico、Héctor Fernández-Pérez、J. Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om100955t

  日期：2010.12.27

  A library of modular iridium complexes derived from P-OP ligands has been evaluated in iridium-mediated asymmetric hydrogenations of heteroaromatic compounds. The “lead” catalysts efficiently catalyzed the hydrogenation of several substituted quinolines and one quinoxaline (10 examples, up to 92% ee).

  已在铱介导的杂芳族化合物的不对称氢化中评估了衍生自P-OP配体的模块化铱配合物库。“铅”催化剂有效地催化了几种取代的喹啉和一种喹喔啉的氢化反应（10例，最高92％ee）。