place. This is ascribed to two processes: allylaq uabis(dioximato)cobalt(III) complexes undergo a unimolecular reaction which involves a transient η-allylcobaloxime formed after loss of the axial aqua-ligand; allylbis(dioximato) pyridineco balt (III) complexes undergo a bimolecu lar reaction in which an SH2′ attack of a cobaloxime(II) complex (present as impurity) attacks the δ-carbon of the allyl group
烯丙基
钴氧
肟的依赖温度的1 H nmr光谱显示了动态过程的特征,其中两种可能的σ-烯丙基
钴氧
肟配合物之间发生交换。这归因于两个过程:烯丙基二(二恶英)
钴(III)配合物经历单分子反应,该反应涉及在轴向
水配体丧失后形成的瞬时η-烯丙氧
肟。烯丙基双(二恶英酮)
吡啶钴盐(III)配合物发生双分子反应,其中S H 2'攻击
钴氧
肟(II)络合物(以杂质形式存在)攻击烯丙基的δ-碳并取代
钴氧
肟(II))的碳原子。后者的机制也可以与αlylaquabis(dioximato)cobaIt(III)配合物一起起作用。在没有形成η-烯丙基
钴肟的条件下,即。在适当的轴向
配体存在下,σ-烯丙基
钴肟与C 2(CN)4反应,得到3,
3,4,4-四
氰基环戊基
钴肟。反式-肉桂基双(二甲基乙二酰
肟基)-
咪唑钴(III)与C 2(CN )的反应形成反-双(二甲基乙二酰
肟基)
咪唑-(3,
3,4,4-四
氰基-2-苯基环戊基)
钴