prop-2-enyl (1R,2S,5R)-3-oxo-2-[(4R)-2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-1-carboxylate | 1029129-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: prop-2-enyl (1R,2S,5R)-3-oxo-2-[(4R)-2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-1-carboxylate
• CAS: 1029129-81-4
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₆
• 分子量: 369.374
• InChiKey: LWRLIXSQGWGLKU-JTWUUNPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  糠酸烯丙酯 、 (4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 在 DMDO 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以40%的产率得到prop-2-enyl (1R,2S,5R)-3-oxo-2-[(4R)-2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  艾伦酰胺衍生的手性恶唑烷酮稳定的氧烯丙基和呋喃之间 (4 + 3) 环加成的立体选择性和区域选择性：实验和理论

  摘要：

  系统研究了不对称呋喃和手性恶唑烷酮取代的氧烯丙基之间 (4 + 3) 环加成的区域选择性和立体选择性。在热或 ZnCl(2) 催化条件下，使用含 (R)-4-苯基-2-恶唑烷酮辅助剂 (2(Ph)) 的氧烯丙基进行环加成。2(Ph)与2-取代呋喃的反应选择性地产生顺式环加合物，而与3-取代呋喃的环加成选择性地产生反环加合物。除了一种情况 (2-CO(2)R)，立体选择性都支持单一非对映异构体 (I)。进行密度泛函理论计算以解释选择性。结果支持这样一种机制，其中所有环加合物均由氧烯丙基的 E 异构体（其中恶唑烷酮 C=O 和氧烯丙基氧彼此相反）或相应的 (E)-ZnCl(2) 络合物形成。主要的非对映异构体来源于将呋喃添加到氧烯丙基的更拥挤的表面。拥挤的过渡态是有利的，因为它们在呋喃和 Ph 基团之间具有稳定的 CH-π 相互作用。

  DOI：

  10.1021/ja205700p

文献信息

• An Unexpected Reversal of Diastereoselectivity in the [4+3]-Cycloaddition Reaction of Nitrogen-Stabilized Oxyallyl Cations with Methyl 2-Furoate
  作者：Richard Hsung、Jennifer Antoline

  DOI：10.1055/s-2008-1042765

  日期：——

  An unexpected reversal of diastereoselectivity in the [4+3] cycloaddition of methyl 2-fuorate with nitrogen-stabilized oxyallyl cations derived from epoxidation of chiral allenamides is described here. This intriguing reversal in favor of the endo-II cycloaddition pathway is likely a result of minimizing the dipole interaction between the oxyallyl cation and ester carbonyl of methyl 2-fuorate.

  这里描述了在 2-氟酸甲酯与氮稳定的氧烯丙基阳离子的 [4+3] 环加成反应中非对映选择性的意外逆转，该阳离子源自手性烯丙酰胺的环氧化。这种有利于内-II 环加成途径的有趣逆转可能是最小化氧烯丙基阳离子与 2​​-氟甲酸甲酯的酯羰基之间偶极相互作用的结果。
• Stereoselectivities and Regioselectivities of (4 + 3) Cycloadditions Between Allenamide-Derived Chiral Oxazolidinone-Stabilized Oxyallyls and Furans: Experiment and Theory
  作者：Jennifer E. Antoline、Elizabeth H. Krenske、Andrew G. Lohse、K. N. Houk、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ja205700p

  日期：2011.9.14

  systematic investigation of the regioselectivities and stereoselectivities of (4 + 3) cycloadditions between unsymmetrical furans and a chiral oxazolidinone-substituted oxyallyl is presented. Cycloadditions were performed using an oxyallyl containing a (R)-4-phenyl-2-oxazolidinone auxiliary (2(Ph)), under either thermal or ZnCl(2)-catalyzed conditions. Reactions of 2(Ph) with 2-substituted furans gave

  系统研究了不对称呋喃和手性恶唑烷酮取代的氧烯丙基之间 (4 + 3) 环加成的区域选择性和立体选择性。在热或 ZnCl(2) 催化条件下，使用含 (R)-4-苯基-2-恶唑烷酮辅助剂 (2(Ph)) 的氧烯丙基进行环加成。2(Ph)与2-取代呋喃的反应选择性地产生顺式环加合物，而与3-取代呋喃的环加成选择性地产生反环加合物。除了一种情况 (2-CO(2)R)，立体选择性都支持单一非对映异构体 (I)。进行密度泛函理论计算以解释选择性。结果支持这样一种机制，其中所有环加合物均由氧烯丙基的 E 异构体（其中恶唑烷酮 C=O 和氧烯丙基氧彼此相反）或相应的 (E)-ZnCl(2) 络合物形成。主要的非对映异构体来源于将呋喃添加到氧烯丙基的更拥挤的表面。拥挤的过渡态是有利的，因为它们在呋喃和 Ph 基团之间具有稳定的 CH-π 相互作用。