Di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)(octyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: Di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)(octyl)silane
• 英文别名: di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)-octylsilane
• 化学式: C₂₀H₃₂Si
• 分子量: 300.56
• InChiKey: FVEKUMSBEYMVAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)(octyl)silane 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到正辛基硅
  参考文献：
  名称：

  Formal SiH4 chemistry using stable and easy-to-handle surrogates

  摘要：

  甲硅烷(SiH4)的性质远不如其碳类似物甲烷(CH4)稳定。它是一种无色气体,在工业上作为元素硅的来源具有重要意义,但其易燃易爆的特性使得其处理和使用颇具挑战性。因此,SiH4在学术实验室的合成应用极为罕见,基于SiH4的方法学也尚未充分发展。寻找安全可控的替代方案以取代氢硅烷的取代重分配方法是可取的,而含有环己-2,5-二烯基团的环己-1,4-二烯单元作为氢原子的占位符的硅烷已被确认为SiH4的有效替代品。我们在此揭示,商业上可获得的Lewis酸三(五氟苯基)硼烷,B(C6F5)3,能够催化释放Si–H键,随后在同一反应器中实现C–C多重键的氢硅化反应。净反应是一种无过渡金属参与的转移氢硅化反应,其中SiH4作为制备各种氢硅烷的构建单元。与硅原子结合的环己-2,5-二烯基团作为掩蔽的Si–H键,可以通过三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)的作用释放出来。通过这种方式,危险物质SiH4从适当取代的前体中释放出来,并在同一硼催化剂的促进下参与烯烃的氢硅化反应。整个过程是一种烯烃的单硅烷转移氢硅化反应。

  DOI：

  10.1038/nchem.2329
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexa-2,5-dien-1-yllithium complex with N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 Di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)(octyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Formal SiH4 chemistry using stable and easy-to-handle surrogates

  摘要：

  甲硅烷(SiH4)的性质远不如其碳类似物甲烷(CH4)稳定。它是一种无色气体,在工业上作为元素硅的来源具有重要意义,但其易燃易爆的特性使得其处理和使用颇具挑战性。因此,SiH4在学术实验室的合成应用极为罕见,基于SiH4的方法学也尚未充分发展。寻找安全可控的替代方案以取代氢硅烷的取代重分配方法是可取的,而含有环己-2,5-二烯基团的环己-1,4-二烯单元作为氢原子的占位符的硅烷已被确认为SiH4的有效替代品。我们在此揭示,商业上可获得的Lewis酸三(五氟苯基)硼烷,B(C6F5)3,能够催化释放Si–H键,随后在同一反应器中实现C–C多重键的氢硅化反应。净反应是一种无过渡金属参与的转移氢硅化反应,其中SiH4作为制备各种氢硅烷的构建单元。与硅原子结合的环己-2,5-二烯基团作为掩蔽的Si–H键,可以通过三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)的作用释放出来。通过这种方式,危险物质SiH4从适当取代的前体中释放出来,并在同一硼催化剂的促进下参与烯烃的氢硅化反应。整个过程是一种烯烃的单硅烷转移氢硅化反应。

  DOI：

  10.1038/nchem.2329

文献信息

• Merging Platinum-Catalyzed Alkene Hydrosilylation with SiH₄ Surrogates: Salt-Free Preparation of Trihydrosilanes
  作者：Polina Smirnov、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00505

  日期：2016.8.8

  The monosilane (SiH4) surrogate di(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)silane is shown to be compatible with platinum-catalyzed hydrosilylation of alpha-olefins. The cyclohexa-2,5-dien-1-yl substituents in the monohydrosilylation adducts serve as protecting groups, and treatment with catalytic amounts of B(C6F5)(3) liberates the Si-H bonds along with benzene. By this, trihydrosilanes become accessible in two steps without the formation of salt waste.