tert-butyl N-[(1R,2R)-1-cyclohexyl-2-methyl-3-oxopropyl]carbamate | 1149755-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1R,2R)-1-cyclohexyl-2-methyl-3-oxopropyl]carbamate
• CAS: 1149755-79-2
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₃
• 分子量: 269.384
• InChiKey: ZRSCFWUDJDOHNM-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1R,2R)-1-cyclohexyl-2-methyl-3-oxopropyl]carbamate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (1R,2R)-1-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methylpropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化的高度对映选择性和非对映选择性 Aza-Petasis-Ferrier 重排的机理研究

  摘要：

  通过实验和理论研究，研究了由手性磷酸催化的半胺乙烯基醚的高度抗和对映选择性 aza-Petasis-Ferrier (APF) 重排的精确机制。APF 重排具有以下独特的机制特征：（i）起始外消旋半缩醛乙烯基醚的有效光学动力学拆分，（ii）从外消旋半缩氨基乙烯基醚到光学活性 β-氨基醛产物的对映聚合过程，以及（iii）异常温度对对映选择性的影响（对映选择性随着反应温度的增加而增加）。进行了以下实验以阐明独特的机械特征以及揭示当前重排的总体方案：

  DOI：

  10.1021/ja5017206
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl cyclohexyl(prop-1-enyloxy)methylcarbamate 在 C₅₂H₆₁O₄P 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化的高度对映选择性和非对映选择性 Aza-Petasis-Ferrier 重排的机理研究

  摘要：

  通过实验和理论研究，研究了由手性磷酸催化的半胺乙烯基醚的高度抗和对映选择性 aza-Petasis-Ferrier (APF) 重排的精确机制。APF 重排具有以下独特的机制特征：（i）起始外消旋半缩醛乙烯基醚的有效光学动力学拆分，（ii）从外消旋半缩氨基乙烯基醚到光学活性 β-氨基醛产物的对映聚合过程，以及（iii）异常温度对对映选择性的影响（对映选择性随着反应温度的增加而增加）。进行了以下实验以阐明独特的机械特征以及揭示当前重排的总体方案：

  DOI：

  10.1021/ja5017206

文献信息

• A Designer Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Efficient Organocatalyst for Direct Asymmetric<i>anti</i>-Selective Mannich Reactions and<i>syn</i>-Selective Cross-Aldol Reactions
  作者：Taichi Kano、Yukako Yamaguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200900267

  日期：2009.7.6

  Amino sulfonamide catalyst: A distal proton of the axially chiral amino sulfonamide (S)‐1 realized the opposite diastereoselectivity in Mannich and cross‐aldol reactions compared with that observed in proline‐catalyzed reactions. The reactions catalyzed by (S)‐1 proceeded smoothly to give the anti‐Mannich and syn‐aldol adducts in excellent enantioselectivity (see scheme).

  氨基磺酰胺催化剂：与脯氨酸催化反应相比，轴向手性氨基磺酰胺（S）-1的远端质子在曼尼希和交叉羟醛反应中实现了相反的非对映选择性。由（S）-1催化的反应进行得很顺利，从而得到了具有出色对映选择性的抗曼尼希和顺式醇醛加合物（参见方案）。
• A Designer Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Efficient Organocatalyst for Direct Asymmetric Mannich Reactions of N-Boc-Protected Imines
  作者：Taichi Kano、Yukako Yamaguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.200805628

  日期：2009.2.23

  The moderate nucleophilicity of the axially chiral amino sulfonamide (S)‐1 suppresses the problematic side reactions, including aldol reactions, in the asymmetric Mannich reaction of N‐Boc‐protected imines with aldehydes. The corresponding adducts are obtained in good yield and excellent stereoselectivity (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl).

  轴向手性氨基磺酰胺（S）-1的中等亲核性抑制了N-Boc保护的亚胺与醛的不对称曼尼希反应中有问题的副反应，包括醛醇缩合反应。得到的相应加合物收率高，立体选择性好（参见方案； Boc =叔丁氧羰基，Tf =三氟甲磺酰基）。
• Terada, Masahiro; Toda, Yasunori, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6354 - 6355
  作者：Terada, Masahiro、Toda, Yasunori

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic Studies of Highly Enantio- and Diastereoselective Aza-Petasis–Ferrier Rearrangement Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid
  作者：Masahiro Terada、Takazumi Komuro、Yasunori Toda、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1021/ja5017206

  日期：2014.5.14

  anti- and enantioselective aza-Petasis-Ferrier (APF) rearrangement of hemiaminal vinyl ethers catalyzed by a chiral phosphoric acid was investigated by undertaking experimental and theoretical studies. The APF rearrangement is characterized by the following unique mechanistic features: (i) efficient optical kinetic resolution of the starting racemic hemiaminal vinyl ether, (ii) enantioconvergent process

  通过实验和理论研究，研究了由手性磷酸催化的半胺乙烯基醚的高度抗和对映选择性 aza-Petasis-Ferrier (APF) 重排的精确机制。APF 重排具有以下独特的机制特征：（i）起始外消旋半缩醛乙烯基醚的有效光学动力学拆分，（ii）从外消旋半缩氨基乙烯基醚到光学活性 β-氨基醛产物的对映聚合过程，以及（iii）异常温度对对映选择性的影响（对映选择性随着反应温度的增加而增加）。进行了以下实验以阐明独特的机械特征以及揭示当前重排的总体方案：