1-(pyridin-4-yl)-N-(1,2,2-trimethylpropylidene)methanamine | 830326-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(pyridin-4-yl)-N-(1,2,2-trimethylpropylidene)methanamine
• CAS: 830326-15-3
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂
• 分子量: 190.288
• InChiKey: MVMLCGVPVLOBKF-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(pyridin-4-yl)-N-(1,2,2-trimethylpropylidene)methanamine 在 正丁基锂 、 air 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2-tert-butyl-2-methyl-3-phenyl-5-(pyridin-4-yl)-2,3-dihydro-4H-imidazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  金属 4-Alkylidene-4H-pyridin-1-ides 和 2H-Imidazol-4-ones 来自新型 HighN-(Pyridin-4-yl)methyl-Substituted Azomethines

  摘要：

  与其他 4-烷基吡啶（如 4-苄基吡啶或 4-（甲苯磺酰基甲基）吡啶）相比，由 4-（氨基甲基）吡啶 (1) 和各种酮 2 合成的新型偶氮甲碱 3 表现出更高的 Cα-质子酸度。因此，它们可以很容易地被金属化以产生各种特定的阴离子 3(-)，这对于进一步的合成应用值得关注。化合物 3 及其锂化衍生物 4（锂 4H-pyridin-1-ides，通过 3 中 α-CH2 基团的去质子化合成）的重要性质可以由羰基反应物 2 控制。这些碳负离子 3(-) 是显着的中间体关于它们的 NMR 特性。比较锂 4H-pyridin-1-ides 4 与其母体 azomethines 3 的 NMR 光谱揭示了化学位移的非常明显的变化，从中可以推断出碳负离子的重要结构和电子特性。在 3c 的情况下观察 E/Z 异构体及其在较高温度下的相互转化激发了 B3LYP/6-311++G(d,p) 理论水平上的 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400460
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氨基吡啶 、 频哪酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到1-(pyridin-4-yl)-N-(1,2,2-trimethylpropylidene)methanamine
  参考文献：
  名称：

  金属 4-Alkylidene-4H-pyridin-1-ides 和 2H-Imidazol-4-ones 来自新型 HighN-(Pyridin-4-yl)methyl-Substituted Azomethines

  摘要：

  与其他 4-烷基吡啶（如 4-苄基吡啶或 4-（甲苯磺酰基甲基）吡啶）相比，由 4-（氨基甲基）吡啶 (1) 和各种酮 2 合成的新型偶氮甲碱 3 表现出更高的 Cα-质子酸度。因此，它们可以很容易地被金属化以产生各种特定的阴离子 3(-)，这对于进一步的合成应用值得关注。化合物 3 及其锂化衍生物 4（锂 4H-pyridin-1-ides，通过 3 中 α-CH2 基团的去质子化合成）的重要性质可以由羰基反应物 2 控制。这些碳负离子 3(-) 是显着的中间体关于它们的 NMR 特性。比较锂 4H-pyridin-1-ides 4 与其母体 azomethines 3 的 NMR 光谱揭示了化学位移的非常明显的变化，从中可以推断出碳负离子的重要结构和电子特性。在 3c 的情况下观察 E/Z 异构体及其在较高温度下的相互转化激发了 B3LYP/6-311++G(d,p) 理论水平上的 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400460

文献信息

• 1,3-Thiazoline-5-thiolates and 1,3-Thiazole-5(2H)-thiones by [3+2]-Cycloaddition of Carbon Disulfide to Metalated 4-Alkylidene-4H-pyridin-1-ides
  作者：Diana Hampe、Helmar Görls、Ernst Anders

  DOI：10.1002/ejoc.200500373

  日期：2005.11

  two-step reaction which starts with a Cα CS2 coupling and continues with a ring closure reaction to yield lithium thiazolidine-5-thiones 2. A proton migration from the Cα position to the previous imino N-atom then follows to form the 2,3-dihydro-1,3-thiazole-5-thiolates 3a–e. Protonation of 3 and a final oxidation of the intermediates 6 results in the formation of 1,3-thiazole-5(2H)-thiones 7. This

  4-亚烷基-4H-pyridin-1-ides 1(-) 是衍生自偶氮甲碱 1a-e 的双环阴离子，很容易与 CS2 反应生成锂 2,3-二氢-1,3-噻唑-5-硫醇盐 3a-e。这种环化基本上可能有两种机制：类似于 1,3-偶极环加成的协同过程或以 Cα CS2 偶联开始并继续进行闭环反应以产生锂噻唑烷-5-硫酮 2 的两步反应. 质子从 Cα 位置迁移到前一个亚氨基 N 原子，然后形成 2,3-二氢-1,3-噻唑-5-硫醇盐 3a-e。3 的质子化和中间体 6 的最终氧化导致 1,3-噻唑-5(2H)-硫酮 7 的形成。这最后一步总是伴随着水解产生 1,3-噻唑-5( 2H)-ones 8 作为副产物。此外，在吡啶中的 1e 与 NaH 和 CS2 的反应中发现了令人惊讶的副产物 9。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim