cobalt(II) tetrakis(4-pyridyl)porphyrin | 14244-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: cobalt(II) tetrakis(4-pyridyl)porphyrin
• 英文别名: Cobalt 5,10,15,20-Tetra-pyridin-4-yl-porphyrine
• CAS: 14244-55-4
• 化学式: C₄₀H₂₄CoN₈
• 分子量: 675.677
• InChiKey: BCDJDIDJQGFTSR-GFPSKMGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.16
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  105.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(4-pyridyl)-21H,23H-porphine 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cobalt(II) tetrakis(4-pyridyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Kellett, Richard M.; Spiro, Thomas G., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 15, p. 2373 - 2377

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 cobalt(II) tetrakis(4-pyridyl)porphyrin 作用下， 以 水 为溶剂， 以>90的产率得到氢气
  参考文献：
  名称：

  Kellett, Richard M.; Spiro, Thomas G., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 15, p. 2373 - 2377

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetic and mechanism of the aqueous selective oxidation of sulfides to sulfoxides: insight into the cytochrome P450-like oxidative metabolic process
  作者：Xian-Tai Zhou、Gang-Qing Ren、Hong-Bing Ji

  DOI：10.1142/s1088424613500776

  日期：2013.11

  The selective oxidation of sulfides with hydrogen peroxide to give sulfoxides was carried out in aqueous solution by water-soluble manganese porphyrin as mimics of cytochrome P450-like catalyst. Different factors that influencing the selective oxidation of sulfides, for example, catalyst, amount of catalyst, solvent and reaction temperature were investigated. MnTE4PyP (meso-tetrakis(N-ethylpyridinium-4-yl) manganese porphyrin) was efficient and selective catalyst for oxidation of various sulfides. The reaction showed first-order dependence in both [sulfide] and [ H ₂ O ₂], and a fractional order respect to catalyst. Oxygen atom transfer mechanism involves high-valence intermediate was proposed, which was supported by kinetic orders and spectrophotometric evidences.

  水溶性卟啉锰作为类似细胞色素 P450 的模拟催化剂，在水溶液中用过氧化氢对硫化物进行选择性氧化，生成硫氧化物。研究了影响硫化物选择性氧化的不同因素，如催化剂、催化剂用量、溶剂和反应温度。MnTE4PyP（中-四（N-乙基吡啶-4-基）锰卟啉）是氧化各种硫化物的高效选择性催化剂。该反应在[硫化物]和[H 2 O 2]两方面都表现出一阶依赖性，并且在催化剂方面表现出分数阶。提出了涉及高价中间体的氧原子转移机制，并得到了动力学阶次和分光光度证据的支持。
• Tuning the Reactivity of Cofacial Porphyrin Prisms for Oxygen Reduction Using Modular Building Blocks
  作者：Matthew R. Crawley、Daoyang Zhang、Amanda N. Oldacre、Christine M. Beavers、Alan E. Friedman、Timothy R. Cook

  DOI：10.1021/jacs.0c11895

  日期：2021.1.20

  assembled eight cofacial porphyrin prisms using MTPyP (M = Co(II) or Zn(II), TPyP = 4-tetrapyridylporphyrin) and functionalized ruthenium-based "molecular clips" using coordination-driven self-assembly. Our approach allows for the rapid synthesis of these architectures in isolated yields as high as 98% for the assembly step. Structural and reactivity studies provided a deeper understanding of the role of

  我们使用 MTPyP（M = Co(II) 或 Zn(II)，TPyP = 4-四吡啶基卟啉）组装了八个面卟啉棱镜，并使用协调驱动的自组装功能化了基于钌的“分子夹”。我们的方法允许在组装步骤中以高达 98% 的孤立产量快速合成这些架构。结构和反应性研究提供了对构建块对氧还原反应 (ORR) 作用的更深入理解。通过在水性介质中的非均相催化剂油墨上使用循环伏安法和流体动力学伏安法来探测催化功效。与动力学上更容易接近的 2e-/2H+ 还原为 H2O2 相比，所报告的棱镜对 O2 到 H2O 的动力学受阻 4e-/4H+ 还原显示出出色的选择性 (>98%)。此外，我们已经证明观察到的催化速率常数 ks（~5 个数量级）比单核类似物显着增强。我们得出结论，夹子的立体体积在这些棱镜的结构动力学中起着重要作用，这反过来又会调节 ORR 反应性的选择性和动力学。
• Encapsulated Cobalt-Porphyrin as a Catalyst for Size-Selective Radical-type Cyclopropanation Reactions
  作者：Matthias Otte、Petrus F. Kuijpers、Oliver Troeppner、Ivana Ivanović-Burmazović、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201400055

  日期：2014.4.22

  A cobalt–porphyrin catalyst encapsulated in a cubic M8L6 cage allows cyclopropanation reactions in aqueous media. The caged‐catalyst shows enhanced activities in acetone/water as compared to pure acetone. Interestingly, the M8L6 encapsulated catalyst reveals size‐selectivity. Smaller substrates more easily penetrate through the pores of the “molecular ship‐in‐a‐bottle catalysts” and are hence converted

  在立方M 8 L 6笼中封装的钴-卟啉催化剂可以在水性介质中进行环丙烷化反应。与纯丙酮相比，笼式催化剂在丙酮/水中的活性增强。有趣的是，M 8 L 6封装的催化剂显示出尺寸选择性。较小的底物更容易穿透“分子瓶装船用催化剂”的孔，因此与较大的底物相比，其转化速度更快。此外，在这些条件下，N-甲苯磺酰sodium钠盐很容易处理用于环丙烷化反应的试剂。
• Tuning the Activity of Heterogeneous Cofacial Cobalt Porphyrins for Oxygen Reduction Electrocatalysis through Self‐Assembly
  作者：Amanda N. Oldacre、Matthew R. Crawley、Alan E. Friedman、Timothy R. Cook

  DOI：10.1002/chem.201802585

  日期：2018.8

  method. The selectivities of Ox‐Co, Oxa‐Co, and Benzo‐Co prisms towards H2O as determined by RRDE were 87, 97, and 75 %, respectively. The current density of the Oxa‐Co plateaus at five times that of Pt/C when normalized per Co/Pt. The high synthetic yield (79 %), competitive overpotential (η ≈800 mV) and high selectivity (%H2O ≈97 %) of the Oxa‐Co highlights how self‐assembly can be used to address multi‐electron

  我们报告了一套用于非均相电催化氧还原（ORR）的协调驱动的自组装棱镜，该棱镜的区别在于在界面排列中连接两个卟啉面的分子夹。使用循环伏安法和旋转环盘技术研究了单体CoTPyP以及界面棱镜Ox-Co，Oxa-Co和Benzo-Co的ORR活性和选择性。使用Nafion墨水方法，将所有物种作为非均相催化剂固定在玻璃碳电极上。Ox-Co，Oxa-Co和Benzo-Co棱镜对H 2的选择性由RRDE测定的O分别为87％，97％和75％。按Co / Pt归一化后，Oxa-Co平台的电流密度是Pt / C的五倍。高合成收率（79％），有竞争力的超电势（η ≈800毫伏）和高选择性（％H 2的的O-≈97％）氧杂-钴亮点如何自组装可用于地址多电子多质子使用多核催化剂进行转化。
• 一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN108101918B

  公开（公告）日：2020-10-30

  本发明公开了一种吡啶基卟啉金属化的绿色通用制备方法，属于有机合成化学技术领域,将5,10,15,20‑四（4‑吡啶基）卟啉或四（N‑甲基‑4‑吡啶基）卟吩四甲苯磺酸酯的盐酸溶液和不同种类的金属盐以摩尔比为1:1.1~2的比例混合，在常温或25~180℃釜热下反应5~48 h，向反应后的溶液中加入0.5~1 M的NaOH水溶液，离心，沉淀水洗2次，即得金属卟啉。本发明所述的方法不引入任何有机溶剂，通过绿色合成路线，实现纯度较高的金属卟啉大规模（克级）的制备，其操作简单；此外，此法具有一定的通用性，是一种高效制备吡啶基金属卟啉的有效方法。