4-溴-4'-联苯硼酸频哪醇酯 | 1414997-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴-4'-联苯硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4'-Bromobiphenyl-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[4-(4-bromophenyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1414997-84-4
• 化学式: C₁₈H₂₀BBrO₂
• 分子量: 359.071
• InChiKey: IHKQOOPZFUKUOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 4-溴-4'-联苯硼酸频哪醇酯 在 copper diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以26 mg的产率得到1-[4-(4-Bromophenyl)phenyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  光诱导的金催化的Hiyama芳基化：与Biarylboronates的耦合访问。

  摘要：

  Organoboron化合物是通用的合成构件。我们在此报告了一种新的策略，即光化学金催化的B，Si双功能化试剂与重氮盐的金化学选择性的Hiyama芳基化反应，该策略与常用策略正交，因此是合成有价值的联芳基硼酸酯的独特工具。通过这种新方法，获得了各种功能化的sp 2-和sp 3-杂交联芳基硼酸酯。值得注意的是，金催化与铜催化或钯催化的协同作用允许一锅式迭代C-X（杂原子）和C-C偶联，将几个简单的片段快速组装成相对复杂的分子。机理研究表明，无光敏剂的条件优于金/ Ru（bpy）3Cl 2双重催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201806427
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅烷)苯硼酸 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-溴-4'-联苯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  光诱导的金催化的Hiyama芳基化：与Biarylboronates的耦合访问。

  摘要：

  Organoboron化合物是通用的合成构件。我们在此报告了一种新的策略，即光化学金催化的B，Si双功能化试剂与重氮盐的金化学选择性的Hiyama芳基化反应，该策略与常用策略正交，因此是合成有价值的联芳基硼酸酯的独特工具。通过这种新方法，获得了各种功能化的sp 2-和sp 3-杂交联芳基硼酸酯。值得注意的是，金催化与铜催化或钯催化的协同作用允许一锅式迭代C-X（杂原子）和C-C偶联，将几个简单的片段快速组装成相对复杂的分子。机理研究表明，无光敏剂的条件优于金/ Ru（bpy）3Cl 2双重催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201806427

文献信息

• <scp>Pd‐Catalyzed Site‐Selective</scp> Borylation of Simple Arenes <i>via</i> Thianthrenation ^†
  作者：Xiao‐Yue Chen、Yu‐Hao Huang、Jian Zhou、Peng Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202000212

  日期：2020.11

  Site‐selective borylation of simple arenes was realized in one pot via an electrophilic thianthrenation/Pd‐catalyzed borylation sequence. The key to achieve this operatically simple process is the use of Pd catalysis, which could tolerate the solvent and acidic conditions used in the thianthrenation step. This protocol features mild conditions, broad functional group tolerance, and simple manipulations

  简单的芳烃的位点选择性硼化通过亲电子的thththrenation / Pd催化的硼化序列实现。实现这种操作上简单的过程的关键是使用Pd催化，该催化可以耐受在thththrenation步骤中使用的溶剂和酸性条件。该方案具有温和的条件，宽泛的官能团耐受性和简单的操作方法，适用于各种药物和复杂的生物活性分子的后期功能化。
• Modular and Selective Arylation of Aryl Germanes (C−GeEt ₃ ) over C−Bpin, C−SiR ₃ and Halogens Enabled by Light‐Activated Gold Catalysis
  作者：Grant J. Sherborne、Avetik G. Gevondian、Ignacio Funes‐Ardoiz、Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202005066

  日期：2020.9

  rapid and programmable construction of bi‐ or multiaryls. To this end, the next frontier of synthetic modularity will likely arise from harnessing the coupling space that is orthogonal to the powerful Pd‐catalyzed coupling regime. This report details the realization of this concept and presents the fully selective arylation of aryl germanes (which are inert under Pd0/PdII catalysis) in the presence of

  选择性 C -C偶联是快速、可编程构建双芳基或多芳基的强大策略。为此，合成模块化的下一个前沿可能会产生于利用与强大的 Pd 催化耦合机制正交的耦合空间。该报告详细介绍了这一概念的实现，并提出了在有价值的官能团 C−BPin、C−SiMe 3、C−I、C存在下，芳基锗烷（在 Pd 0 /Pd II催化下呈惰性）的完全选择性芳基化−Br、C−Cl，这反过来又提供了多样化的多样化机会。该方案利用可见光激活与金催化相结合，促进 C−Ge 与芳基重氮盐的选择性偶联。与之前专门针对Ar-N 2 +范围的光/金催化的 Ar-N 2 +偶联相反，我们提出了有效偶联富电子、缺电子、杂环和位阻芳基重氮盐的条件。我们的计算数据表明，虽然缺电子的 Ar-N 2 +盐在蓝光照射下很容易被金激活，但对于激发的富电子 Ar-N 2 +存在竞争性解离失活途径，这需要替代的光-氧化还原方法可实现高效耦合。
• Flow synthesis of arylboronic esters bearing electrophilic functional groups and space integration with Suzuki–Miyaura coupling without intentionally added base
  作者：Aiichiro Nagaki、Yuya Moriwaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c2cc36197c

  日期：——

  We found that an integrated flow microreactor system enables the preparation of boronic esters bearing electrophilic functional groups using organolithium chemistry and that it allows for their use in Suzuki-Miyaura cross-coupling without intentionally added base. Based on this method, cross-coupling of two aryl halides bearing electrophilic functional groups was accomplished to obtain the corresponding

  我们发现，集成的流动微反应器系统能够使用有机锂化学方法制备带有亲电官能团的硼酸酯，并且可以将其用于Suzuki-Miyaura交叉偶联中而无需故意添加碱。基于此方法，完成了两个带有亲电官能团的芳基卤化物的交叉偶联，以一次获得相应的联芳基化合物。
• Photoinduced Divergent Deaminative Borylation and Hydrodeamination of Primary Aromatic Amines
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Takumi Toki、Kyohei Kawashima、Toshifumi Mori、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01663

  日期：2022.6.17

  We have developed the divergent deaminative borylation and hydrodeamination of primary aromatic amines using bis(pinacolato)diboron. These transformations can be switched by the reaction conditions. Mechanistic and computational studies have suggested that the cleavage of the C–N bond and the formation of C–B bond are unlikely to involve free aryl radical intermediates. However, hydrodeamination is

  我们开发了使用双（频哪醇）二硼对芳香伯胺进行不同的脱氨基硼化和加氢脱氨基。这些转变可以通过反应条件来切换。机械和计算研究表明，C-N 键的断裂和 C-B 键的形成不太可能涉及游离芳基中间体。然而，加氢脱氨作用是通过相应的芳基和醚溶剂之间的氢原子转移进行的。
• Light‐Induced Gold‐Catalyzed Hiyama Arylation: A Coupling Access to Biarylboronates
  作者：Jin Xie、Kohei Sekine、Sina Witzel、Petra Krämer、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201806427

  日期：2018.12.17

  photochemical gold‐catalyzed chemo‐selective Hiyama arylation of B,Si bifunctionalized reagents with diazonium salts, which is orthogonal to common strategies and therefore a unique tool for synthesis of valuable biarylboronates. With this new methodology a wide array of diversely functionalized sp2‐ and sp3‐hybridized biarylboronates were obtained. Notably, the synergism of gold catalysis with copper catalysis

  Organoboron化合物是通用的合成构件。我们在此报告了一种新的策略，即光化学金催化的B，Si双功能化试剂与重氮盐的金化学选择性的Hiyama芳基化反应，该策略与常用策略正交，因此是合成有价值的联芳基硼酸酯的独特工具。通过这种新方法，获得了各种功能化的sp 2-和sp 3-杂交联芳基硼酸酯。值得注意的是，金催化与铜催化或钯催化的协同作用允许一锅式迭代C-X（杂原子）和C-C偶联，将几个简单的片段快速组装成相对复杂的分子。机理研究表明，无光敏剂的条件优于金/ Ru（bpy）3Cl 2双重催化。